В 19863.4-91

• gost-198634-91.pdf (389.47 KiB)
  ГОСТ 19863.4-91

В 19863.4−91 титанови Сплави. Методи за определяне на волфрам

В 19863.4−91

Група В59

ДЪРЖАВЕН СТАНДАРТ СЪЮЗА НА ССР

СПЛАВИ, ТИТАНОВИ

Методи за определяне на волфрам

Titanium alloys.
Methods for the determination of tungsten

ОКСТУ 1809

Дата на въвеждане 1992−07−01

ИНФОРМАЦИОННИ ДАННИ

1. РАЗРАБОТЕНА И ВЪВЕДЕНА от Министерството на авиационната промишленост на СССР

РАЗРАБОТЧИЦИТЕ

В. Г. Lyuboslava, д-р техн. науките; В. А. Мошкин, канд. техн. науки; D. I. Фридман, канд. техн. науките; Л. А. Тенякова; M. Н. Desi, канд. chem. науките; А., Vi, Кралица; Оа Л. Скорская, канд. chem. науки

2. ОДОБРЕНИ И ВЪВЕДЕНИ В ДЕЙСТВИЕ на Постановление на Държавния комитет на СССР за управление на качеството на производството и стандартите от 05.05.91 N 625

3. В ЗАМЯНА ГОСТ 19863.4−80

4. Периодичността на проверка — 5 години

5. РЕФЕРЕНТНИТЕ РЕГУЛАТОРНИ И ТЕХНИЧЕСКИ ДОКУМЕНТИ

Наименование NTD, в който дадена връзка	Брой точки
В 3118−77	2.2; 3.2; 4.2
В 4147−74	2.2
В 4204−77	2.2; 3.2
В 4328−77	2.2; 3.2
В 4461−77	2.2; 3.2
В 5457−75	4.2
В 9656−75	3.2; 4.2
В 10484−78	3.2; 4.2
В 10929−76	4.2
В 11125−84	4.2
В 17746−79	2.2; 3.2
В 18289−78	2.2; 3.2
В 25086−87	1.1
В 27067−86	2.2; 3.2
ТУ 6−09−1678−86	2.2; 3.2
ТУ 48−19−69−80	2.2; 3.2
ТУ 48−19−57−78	4.2

Този стандарт определя фотометрические (при масово дял от 0,1 до 6,0%) и атомно-абсорбционный (при масово дял от 0,5 до 6.0%) методи за определяне на волфрам.

1. ОБЩИ ИЗИСКВАНИЯ

1.1. Общи изисквания към методите за анализ — в 25086 с добавка.

1.1.1. За резултата от анализа вземат средно аритметично на резултатите от две паралелни определения.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД за ОПРЕДЕЛЯНЕ на ВОЛФРАМ (при масово дела на волфрам от 1.0 до 6.0%)

2.1. Същност на метода

Методът се основава на разтваряне на проби в разтвор на сярна киселина, образование жълто интегрирани връзки пятивалентного волфрам с роданистым аммонием след предварително възстановяване на шествалентен волфрам треххлористым титан и измерване на оптичната плътност на разтвора при дължина на вълната от 400 нм.

Титан, желязо, никел и хром предварително отделяне на натриев хидроксид. Влиянието на молибден при съотношение молибден и волфрам, за не повече от 1:1 елиминира добавянето на съответните масово дела на молибден при изграждането на градуировочного графика.

2.2. Апаратура, реактиви и разтвори

Спектрофотометър или фотоэлектроколориметр.

Печка муфельная с терморегулятором.

Филтри обеззоленные на ТАЗИ 6−09−1678.

Адсорбент (мацерированная хартия): 100 г счукани филтри («червена панделка») се поставя в чаша с капацитет 500 см, приливают 300 смвода и се разбърква в миксер до получаване на хомогенна маса.

Киселина сярна в 4204 плътност 1,84 g/cm, разтвори 1:1 и 1:3.

Блокирането на § 3118 плътност 1,19 g/cmи разтвори 2:1, 1:1 и 1:4.

Киселина азотна И 4461 плътност 1,35−1,40 g/cmи разтвор 1:5.

Смес от киселини: до 300 смсолна киселина приливают 100 смазотна киселина и се разбърква.

Натриев хидроксид концентрирани в 4328, разтвори 20 г/дми 200 г/дм.

Амоний роданистый в 27067, разтвор от 500 г/дм.

Титан в 17746* на марката MZ-100.
_______________
* На територията На Руската Федерация действа В 17746−96, тук и по-нататък по текста. — Забележка на производителя на базата данни.

Титан треххлористый, решение от 10 г/дм: 1 г титан поставя в гражданските колба с капацитет от 250 см, приливают 50 смразтвор на солна киселина, 2:1, покрити часови стъкло или фуния и се разтварят при нагряване, чрез поддържането на постоянен обем на същия разтвор на солна киселина.

Разтворът се охлажда до стайна температура, се трансформира в мерителна колба с капацитет от 100 см, гарнирани с разтвор на солна киселина, 2:1 до марката и се разбърква. Разтворът е годен за употреба в продължение на 4 дни, ако се съхранява в тъмно място в колба със запушалка.

Натрий вольфрамовокислый 2-водна И 18289.

Стандартен разтвор на карбид: 1,7941 г вольфрамовокислого натрий се поставя в гражданските колба с капацитет от 250 см, приливают 100 смразтвор на натриев хидроксид 20 г/дми се разтваря при умерено нагряване.

Разтворът се охлажда до стайна температура, се трансформира в мерителна колба с капацитет 1000 см, гарнирани с разтвор на натриев хидроксид 20 г/дмдо марката и се разбърква. Разтворът се съхранява в пластмасов съд.

1 смразтвор съдържа 0,001 g волфрам.

За определяне на концентрацията на масата на волфрам аликвотные част от по 50 см.стандартен разтвор на карбид се поставят в три чаши с капацитет до 400 см, приливают 15 смазотна киселина и се изпарява до обем 5−6 см. След това приливают 100 смвряща вода, вари за 15 мин, се добавя мацерированную хартия и се разклаща.

Утайката се филтрира през филтър със средна плътност («бялата лента») и се измива с 5−6 пъти с разтвор на азотна киселина, загрята до 30−40 °C.

Филтърът с утайката се поставя в отведен при температура 750−800 °C до постоянно тегло и се претеглят, порцеланов или платинен тигел, изсъхнали, внимателно озоляют при температура 400−500 °C, запалва ще заглуши в пещ при температура 750−800 °C в продължение на 1 час, което се охлажда в эксикаторе и теглят.

Едновременно се извършва контролен опит на замърсяването на реактиви.

Масова концентрация на вольфрамовокислого натрий по вольфраму (в) г/смизчисляват по формулата

, (1)

където е е масата на тигел с утайка, г;

 — тегло тигел, г;

 — обемът на разтвора вольфрамовокислого натрий, взети за определяне на масовата концентрация, см;

0,7930 — коефициент за преизчисляване трехокиси карбид на волфрам.

Желязо (III) хлорид 6-водна И 4147, разтвор от 100 г/дм: 100 грама хлорид желязо (III) се поставя в чаша с капацитет 1000 сми се разтваря в 200 смразтвор на солна киселина, 1:4, приливают 700 смвода и се разбърква.

Метален Молибден висока степен на чистота по ЕДНА и 48−19−69, съдържащ не по-малко от 99,5% молибден.

Стандартен разтвор на молибден: 1 g молибден се поставя в гражданските колба с капацитет 250 сми се разтварят в 30 смсмес от киселини. След това приливают 30 смразтвор на сярна киселина 1:1 и се изпарява до появата на бели изпарения. Разтворът се охлажда до стайна температура, приливают 50 смвода, се загрява, докато се разтопи соли; разтворът се охлажда до стайна температура, се трансформира в мерителна колба с капацитет 1000 см, долива с вода до марката и се разбърква.

1 смразтвор съдържа 0,001 g молибден.

Метил оранжево: 0,1 грама на реагента се разтварят в 100 смвода при слаб в

гревании.

2.3. Провеждане на анализ на

2.3.1. Навеску проба с тегло 0,25 g се поставя в гражданските колба с капацитет от 250 см, приливают 40 смразтвор на сярна киселина 1:3 и се загрява до пълно разтваряне. В разтвора се добавят няколко капки азотен киселина, до изчезване на лилаво оцветяване, три капки в излишък, се изпарява до появата на гъсти бели изпарения и продължават да се нагрява в продължение на 3 мин.

Разтворът се охлажда до стайна температура, приливают 40 смвода и се загрява до разтваряне на сол, разбърква се, добавят 10 смразтвор на хлорид желязо (III), 40 смразтвор на натриев хидроксид 200 г/дми се разбърква.

Разтворът се превеждат на порции по 10 смв мерителна колба с капацитет от 250 см, съдържаща 50 смразтвор на натриев хидроксид, нагрети до температура 80−85 °C. Колба се измиват 10 смгорещ разтвор на натриев хидроксид 200 г/дм, разбърква се охлажда до стайна температура под течаща вода, долива с вода до марката и се разбърква.

Осадку дават оставя да престои в продължение на 15−20 мин, разтворът се филтрира през филтър със средна плътност («бялата лента») в гражданските колба с капацитет от 250 см, се изхвърля първите порции филтрат.

Аликвотную част от разтвора в съответствие с таблица.1 се поставя в мерителна колба с капацитет от 100 см, приливают 2 смразтвор на роданистого ацетат, 45 смразтвор на солна киселина, 2:1, разбърква се и се охлажда до температура от 15−17 °C.

Таблица 1

Фракцията на масата волфрам, %	Обемът на аликвотной част, см
От 1,0 до 3,0 вкл.	10
Св. 3,0 «6.0 «на	5

Към охладени разтвор приливают петнадесет капки (на порции от по пет капки) разтвор на треххлористого титан. В случай на присъствие в сплавта молибден треххлористый титан приливают порции от по четири капки, до изчезване на червено-оранжев цвят на интегрирани връзки молибден роданид-йони и пет капки в излишък. След 5 мин след формирането на устойчива жълто-зелен цвят гарнирани с разтвор на солна киселина 1:1 до марката и се разбърква.

2.3.2. Оптичната плътност на разтвора се измерва през 5 мин, но не по-късно от 30 мин при дължина на вълната от 400 нм в кювете с дебелина фотометрируемого слой 30 mm. Разтвор за сравнение служи като хоросан контролния опит, който се приготвя по sp 2.3.1 с всички, които са използвани в анализа на реагенти.

2.3.3. Масовата акция на волфрам изчисляват по градуировочному график.

2.3.4. Мрежа градуировочного графика

В седем конусовидни колби с капацитет до 250 смсе поставя навески титан, с тегло 0,25 г. В шест от тях измерване 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 12,5; 15,0 смстандартен разтвор на волфрам, което отговаря на 0,0025; 0,005; 0,0075; 0,01; 0,0125; 0,015 г волфрам, приливают 40 смразтвор на сярна киселина 1:3 и след това продължават да vp 2.3.1.

При наличие на сплавта молибден в осем конусовидни колби с капацитет 250 смизмерване стандартен разтвор на молибден в количество, съответстващо на масово дела на молибден в проба. Разтвор за сравнение служи като хоросан, в който не се въведе волфрам.

За постигнатите стойности на оптичната плътност на разтворите и съответните им маси волфрам изграждат градуировочный график.

2.4. Обработка на резултатите

2.4.1. Масова дял от волфрам () в процент изчисляват по формулата

, (2)

където е е масата на волфрам в разтвора на пробата, намираща се на градуировочному графики, г;

 — тегло на навески проби в съответната аликвотной част на разтвора, г.

2.4.2. Несъответствия на резултатите не трябва да надвишава стойностите, посочени в таблица.2.

Таблица 2

Фракцията на масата волфрам, %	Абсолютно + / отклонение, %
	резултати от паралелни определения	анализ на резултатите
От 1,00 до 2,00 вкл.	0,10	0,15
Св. 2,00 «4,00 «	0,20	0,25
«4,00» 6,00 «	0,30	0,35

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД за ОПРЕДЕЛЯНЕ на ВОЛФРАМ (при масово дела на волфрам от 0,1 до 1,5%)

3.1. Същност на метода

Методът се основава на разтваряне на пробата в смес от солна и борофтористоводородной киселини, образуването на жълто интегрирани връзки пятивалентного волфрам с роданистым аммонием след предварително възстановяване на шествалентен волфрам треххлористым титан и измерване на оптичната плътност на разтвора при дължина на вълната от 400 нм.

Влиянието на молибден при съотношение молибден и волфрам, за не повече от 1:1 елиминира добавянето на съответните масово дела на молибден при изграждането на градуировочного графика.

Метод за джанти с масова акция карбид не повече от 1,5%.

3.2. Апаратура, реактиви и разтвори

Спектрофотометър или фотоэлектроколориметр.

Печка муфельная с терморегулятором.

Филтри обеззоленные на ТАЗИ 6−09−1678.

Адсорбент (мацерированная хартия): 100 г счукани филтри («червена панделка») се поставя в чаша с капацитет 500 см, приливают 300 смвода и се разбърква в миксер до получаване на хомогенна маса.

Киселина сярна в 4204 плътност 1,84 g/cm.

Блокирането на § 3118 плътност 1,19 g/cm, разтвори 1:1 и 2:1.

Киселина азотна И 4461 плътност 1,35−1,40 g/cm, разтвор 1:5.

Киселина фтористоводородная в 10484.

Борна киселина в 9656.

Киселина борофтористоводородная: до 280 смфтористоводородной киселина при температура (10±2) °C, добавете на порции 130 грама борна киселина и се разбърква. Реагент се приготвя и съхранява в пластмасов съд.

Амоний роданистый в 27067, хоросан 150 г/дм.

Титан в 17746 на марката MZ-100.

Титан треххлористый, решение от 10 г/дм: 1 г титан поставя в гражданските колба с капацитет от 250 см, приливают 50 смразтвор на солна киселина, 2:1, покрити часови стъкло или фуния и се разтварят при нагряване, чрез поддържането на постоянен обем на същия разтвор на солна киселина.

Разтворът се охлажда до стайна температура, се трансформира в мерителна колба с капацитет от 100 см, гарнирани с разтвор на солна киселина, 2:1 до марката и се разбърква.

Натриев хидроксид концентрирани в 4328, разтвор 20 г/дм.

Натрий вольфрамовокислый 2-водна И 18289.

Стандартен разтвор на волфрам — vp 2.2.

Метален Молибден висока степен на чистота по ЕДНА и 48−19−69, съдържащ не по-малко от 99,5% молибден.

Стандартен разтвор на молибден — за

sp 2.2.

3.3. Провеждане на анализ на

3.3.1. Навеску проба с тегло в съответствие с таблица.3 се поставя в гражданските колба с капацитет от 100 см, приливают 20 смсолна киселина, 1 смборофтористоводородной киселина и се загрява до пълно разтваряне.

Таблица 3

Фракцията на масата волфрам, %	Маса навески проби, г
От 0,1 до 0,5 вкл.	0,5
Св. 0,5 «1,5 «	0,2

Разтворът се охлажда до стайна температура, се трансформира в мерителна колба с капацитет от 100 см, долива с вода до марката и се разбърква. Аликвотную част от разтвора от 10 см,се поставят в мерителна колба с капацитет от 100 см, приливают 10 смразтвор на роданистого ацетат, петнадесет капки (на порции от по пет капки) разтвор на треххлористого титан, гарнирани с разтвор на солна киселина 1:1 до марката и се разбърква.

3.3.2. Оптичната плътност на разтвора се измерва след 10 мин., но не по-късно от 30 мин при дължина на вълната от 400 нм в кювете с дебелина фотометрируемого слой 30 mm.

Разтвор за сравнение служи като хоросан контролния опит: навеску титан в съответствие с таблица.3 се поставя в гражданските колба с капацитет от 100 сми продължават анализ sp 3.3.1.

3.3.3. Масовата акция на волфрам изчисляват по градуировочному график.

3.3.4. Мрежа градуировочного графика

В девет конусовидни колби с капацитет до 100 cmсе поставя навески титан в съответствие с таблица.3. В осем от тях измерване 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0 смстандартен разтвор на волфрам, което отговаря на 0,0005; 0,001; 0,0015; 0,002; 0,0025; 0,003; 0,0035; 0,004 г волфрам, приливают от 20 смна солна киселина, 1 смборофтористоводородной киселина и продължават анализ sp 3.3.1.

При наличие на сплавта молибден в девет конусовидни колби с капацитет за 100 смизмерване стандартен разтвор на молибден в количество, съответстващо на масово дела на молибден в проба.

Разтвор за сравнение служи като хоросан, в който не се въведе волфрам.

За постигнатите стойности на оптичната плътност на разтворите и съответните им маси волфрам изграждат градуировочный график.

3.4. Обработка на резултатите

3.4.1. Масова дял от волфрам () в процент изчисляват по формулата

, (3)

където е е масата на волфрам в разтвора на пробата, намираща се на градуировочному графики, г;

 — тегло на навески проби в съответната аликвотной част на разтвора, г.

3.4.2. Несъответствия на резултатите не трябва да надвишава стойностите, посочени в таблица.4.

Таблица 4

Фракцията на масата волфрам, %	Абсолютно + / отклонение, %
	резултати от паралелни определения	анализ на резултатите
От 0,10 до 0,25 вкл.	0,04	0,05
Св. 0,25 «0,75 «	0,08	0,10
«0,75» 1,50 «	0,10	0,15

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ЗА ОПРЕДЕЛЯНЕ НА ВОЛФРАМ

4.1. Същност на метода

Методът се основава на разтваряне на пробата в солна и борофтористоводородной киселини и измерване на атомна абсорбция на карбид при дължина на вълната 255,1 нм в пламъците на ацетилен — азотен оксид.

4.2. Апаратура, реактиви и разтвори

Спектрофотометър атомно-абсорбционный с източник на лъчи, за да волфрам.

Ацетилен И 5457.

Азотният оксид медицинска.

Блокирането на § 3118 плътност 1,19 g/cm, разтвор 2:1.

Киселина азотна И 11125 плътност 1,35−1,40 g/cmи разтвор 1:5.

Киселина фтористоводородная в 10484.

Сместа фтористоводородной и азотна киселини в съотношение 1:1.

Борна киселина в 9656.

Киселина борофтористоводородная: до 280 смфтористоводородной киселина при температура (10±2) °C, добавете на порции 130 грама борна киселина и се разбърква. Реагент се приготвя и съхранява в пластмасов съд.

Водороден пероксид в 10929.

Волфрам с висока чистота, в ЕДНА и 48−19−57.

Стандартни разтвори на волфрам

Разтвор А: 5 г карбид се поставят във фторопластовый чаша, добавете 75 смсмес фтористоводородной и азотна киселини в съотношение 1:1. След разтваряне навески разтвор се трансформира в мерителна колба с капацитет 500 см, долива с вода до марката и се разбърква. Разтворът се съхранява в пластмасов съд.

1 смразтвор И съдържа 0,01 g волфрам.

Разтвор Б: от 10 смот разтвора И се поставят в мерителна колба с капацитет от 100 см, долива с вода до марката и се разбърква. Разтворът се съхранява в пластмасов контейнер, се приготвя преди употреба.

1 смот разтвор Б съдържа 0,001 g вольфра

ма.

4.3. Провеждане на анализ на

4.3.1. Навеску проба с тегло 0.5 грама се поставя в гражданските колба с капацитет от 100 см, се добавя 20 смразтвор на солна киселина, 2:1, 1 смборофтористоводородной киселина и се разтваря при умерено нагряване. Разтворът се охлажда до стайна температура, се добавя 1 смна водороден пероксид, 10 смборофтористоводородной киселина и превеждат в мерителна колба с капацитет от 100 см, долива с вода до марката и се разбърква.

4.3.2. Разтвор на контролния опит се приготвя по sp 4.3.1.

4.3.3. Мрежа градуировочного графика

4.3.3.1. При масово дела на волфрам от 0,5 до 2,0%

В пет конусовидни колби с капацитет до 100 cmсе поставя по 0,5 грама на навески сплав, подобен по състав анализируемому, но не съдържащ волфрам, и се извършва разреждане на бкп на 4.3.1, след това в четири от тях измерване 2,5; 5,0; 7,5; 10,0 смстандартен разтвор Б, което съответства на 0,0025; 0,005; 0,0075; 0,01 грама, волфрам, и нататък продължават анализ на vp 4.3.1.

4.3.3.2. При масово дела на волфрам повече от 2.0 до 6.0%

В пет конусовидни колби с капацитет до 100 cmсе поставя по 0,5 грама на навески сплав, подобен по състав анализируемому, но не съдържащ волфрам, и се извършва разреждане на бкп на 4.3.1, след това в четири от тях измерване 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 смстандартен разтвор А, който отговаря на 0,01; 0,02; 0,03; 0,04 г волфрам, и по-нататък се представят по sp 4.3.1.

4.3.4. Разтвор на пробата, решението на контролния опит и решения за изграждане на градуировочного графика се впръсква в пламък на ацетилен — азотен оксид (възстановителни) и измерване на ядрена абсорбцию волфрам при дължина на вълната 255,1 нм.

За постигнатите стойности на атомни абсорбций и за съответните им масово концентрациям волфрам изграждат градуировочный диаграма в координати «Стойност на атомните усвояване — за Масова концентрация на волфрам, г/см».

Масова концентрация на волфрам в разтвор на пробата и в разтвора на контролния опит определят по градуировочному график.

4.4. Обработка на резултатите

4.4.1. Масова дял от волфрам () в процент изчисляват по формулата

, (4)

където  — за масова концентрация на волфрам в разтвора на пробата, намираща се на градуировочному графики, г/см;

 — за масова концентрация на волфрам в разтвор на контролния опит, намираща се на градуировочному графики, г/см;

 — обемът на разтвора на проби, см;

 — тегло на навески проби, г

.

4.4.2. Несъответствия на резултатите не трябва да надвишава стойностите, посочени в таблица.5.

Таблица 5

Фракцията на масата волфрам, %	Абсолютно + / отклонение, %
	резултати от паралелни определения	анализ на резултатите
От 0,50 до 1,00 вкл.	0,05	0,10
Св. 1,00 «2,00 «	0,10	0,15
«2,00» 4,00 «	0,15	0,20
«4,00» 6,00 «	0,25	0,30