В 6012-78

• gost-6012-78.pdf (3.82 MiB)
  ГОСТ 6012-78

В 6012−2011 Никел. Методи на химико-атомно-эмиссионного спектрален анализ

В 6012−2011

Група В59

INTERSTATE СТАНДАРТ

НИКЕЛ

Методи на химико-атомно-эмиссионного спектрален анализ

Nickel. Methods of chemical-atomic-емисиите на превозното spectral analysis

МКС 77.040
ОКСТУ 1732

Дата на въвеждане 2013−01−01

Предговор

Цел, основни принципи и реда за извършване на дейности по междудържавни стандартизация монтирани В чл. 1.0−92 «Межгосударственная система на стандартизация. Основните разпоредби» и В чл. 1.2−2009 «Межгосударственная система на стандартизация. Стандарти за междудържавни, правила и препоръки за щатите стандартизация. Правила за разработване, приемане, прилагане, актуализиране и отмяна"

Информация за стандарта

1, РАЗРАБОТЕН Магистралата на технически комитет по стандартизация на МТК 501 «Никел"

2 ДОБАВЕН федералната агенция за техническо регулиране и метрология

3 ПРИЕТ от Магистралата съвет по стандартизация, метрология и сертификация (протокол от 29 ноември 2011, N 40)

За приемането гласува:

4 Постановление на Федералната агенция за техническо регулиране и метрология от 17 май 2012 г. N 70-член на магистралата стандарт В 6012−2011 пуснати в действие като национален стандарт на Руската Федерация от 1 януари 2013 г.

5 В ЗАМЯНА ГОСТ 6012–98


Информация за въвеждане в действие (прекратяване) на този стандарт се публикува в месечни издаваемом информационния индекс «Национални стандарти».

Информация за промените в този стандарт се публикува в годишния издаваемом като доказателства представя следните документи», текст на промени и изменения в ежемесечно издавани информационни директории на «Национални стандарти». В случай на преразглеждане или отмяна на настоящия стандарт и съответната информация ще бъде публикувана в месечен издаваемом информационния индекс «Национални стандарти»

1 Област на приложение

Този стандарт определя методи за химико-атомно-эмиссионного спектрален анализ с дъга постоянен ток и индуктивно свързана плазма като източници на възбуждане на радиочестотния спектър за определяне на масови акции елементи в никеле по В чл. 849, никелевом прах в 9722 и никеле и никелови сплави на § 492 и В 19241.

2 позоваване

В настоящия стандарт са използвани позоваване на следните междудържавни стандарти:

В 8.315−97 Държавна система за осигуряване единство на измерванията. Стандартните проби състав и свойства на веществата и материалите. Основни разпоредби

В 12.0.004−90 Система от стандарти за безопасност на труда. Организиране на обучение за безопасност на труда. Общи разпоредби

В 12.1.004−91 Система от стандарти за безопасност на труда. Пожарна безопасност. Общи изисквания

В 12.1.005−88 Система от стандарти за безопасност на труда. Общи санитарно-хигиенни изисквания към въздуха на работната зона

В 12.1.007−76 Система от стандарти за безопасност на труда. Вредни вещества. Класификация и общи изисквания за сигурност

В 12.1.016−79 Система от стандарти за безопасност на труда. Въздуха на работната зона. Изисквания за методи за измерване на концентрациите на вредни вещества

В 12.1.019−79 Система от стандарти за безопасност на труда. Электробезопасность. Общи изисквания и номенклатура на видовете защита*
________________
* На територията На Руската Федерация действа ГОСТ Р 12.1.019−2009.


В 12.1.030−81 Система от стандарти за безопасност на труда. Электробезопасность. Защитно заземяване, зануление

В 12.2.007.0−75 Система от стандарти за безопасност на труда. Продукта електрически уреди. Общи изисквания за сигурност

В 12.3.002−75 Система от стандарти за безопасност на труда. Процеси производствени. Общи изисквания за сигурност

В 12.3.019−80 Система от стандарти за безопасност на труда. Тест и измерване на електрически. Общи изисквания за сигурност

В 12.4.009−83 Система от стандарти за безопасност на труда. Противопожарна техника за защита на обекти. Основни видове. Настаняване и обслужване

В 12.4.021−75 Система от стандарти за безопасност на труда. Система за вентилация. Общи изисквания

В чл. 61−75 на Реагенти. Киселина и оцетна. Технически условия

В 83−79 на Реагенти. На администрацията. Технически условия

В 123−2008 Кобалт. Технически условия

В 195−77 на Реагенти. Натрий сернистокислый. Технически условия

В 244−76 Натрий тиосульфат кристален. Технически условия

В 492−2006 Никел, никелови сплави и мед-никел, обработваните налягане. Марка

В 804−93 дазд. Технически условия

В 849−2008 Никел първичен. Технически условия

В 859−2001 Мед. Марка

В 860−75 Калай. Технически условия

В 1089−82 Антимон. Технически условия

В 1467−93 Кадмий. Технически условия

В 2820−73 Стронций азотнокислый. Технически условия

В 3118−77 на Реагенти. Блокирането. Технически условия

В 3640−94 Цинк. Технически условия

В 3778−98 Олово. Технически условия

В 4160−74 на Реагенти. Калий бромистый. Технически условия

В 4198−75 на Реагенти. Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технически условия

В 4204−77 на Реагенти. Киселина сярна. Технически условия

В 4212−76 на Реагенти. Методи на приготвяне на разтвори за колориметрического и нефелометрического анализ

В 4233−77 на Реагенти. Натрий натриев хлорид. Технически условия

В 4461−77 на Реагенти. Киселина азотна. Технически условия

В 4530−76 на Реагенти. Калциев карбонат. Технически условия

В 5494−95 алуминиева пудра на Прах. Технически условия

В 5817−77 на Реагенти. Киселина вино. Технически условия

В 5905−2004 (ISO 10387:1994) Хром метален. Технически изисквания и условия за доставка

В 6008−90 Манган метал и манган азотированный. Технически условия

В 6709−72 дестилирана Вода. Технически условия

В 6836−2002 Сребро и сплави на основата му. Марка

В 8655−75 червен Фосфор технически. Технически условия

В 9147−80 Прибори и оборудване лабораторни порцеланови. Технически условия

В 9428−73 на Реагенти. Силиций (IV) оксид. Технически условия

В 9722−97 Прах никелова. Технически условия

В 9849−86 Прах железен. Технически условия

В 10157−79 Аргон газообразный и хрема. Технически условия

В 10298−79 Селен технически. Технически условия

В 10484−78 на Реагенти. Киселина фтористо-водородната. Технически условия

В 10928−90 Висмут. Технически условия

В 11069−2001 първичен Алуминий. Марка

В 11125−84 Киселина азотна особена чистота. Технически условия

В 12797−77 Галлий технически. Технически условия

В 14261−77 блокирането на особена чистота. Технически условия

В 17299−78 етилов Алкохол технически. Технически условия

В 17614−80 Телур технически. Технически условия

В 18300−87 етилов Алкохол ректификованный технически. Технически условия

В 18337−95 Таллий. Технически условия

В 19241−80 Никел и низколегированные никелови сплави, обработени налягане. Марка

В 19627−74 Хидрохинон (парадиоксибензол). Технически условия

В 19908−90 Тигли, купи, чаши, колби, долно оттичане, епруветки и уши от прозрачно кварцово стъкло. Общи технически условия

В 22860−93 Кадмий висока степен на чистота. Технически условия

В 22861−93 Олово с висока чистота. Технически условия

В 23148−98 (ISO 3954−77) Пудри, прилагани в прахова металургия. Вземане на проби

В 24104−2001 лабораторни Везни. Общи технически изисквания*
________________
* На територията На Руската Федерация действа ГОСТ Р 53228−2008 «Везни неавтоматического действия. Част 1. Метрологични и технически изисквания. Тест»: 01.01.2010 — в част отново се развиват и модернизируемых везни; с 01.01.2013 — в част везни, разработени до 01.01.2010.


В 24231−80 Цветни метали и сплави. Общи изисквания за подбор и подготовка на проби за химичен анализ

В 25086−2011 Цветни метали и техните сплави. Общи изисквания към методите за анализ*
________________
* В Руската Федерация за контрол на точността на анализа изпълняват също в съответствие с ГОСТ Р ISO 5725−1-2002, ГОСТ Р ISO 5725−2-2002, ГОСТ Р ISO 5725−4-2002 и ГОСТ Р ISO 5725−6-2002.


В 25336−82 Прибори и оборудване лабораторни стъклени. Типове, основни параметри и размери

В 25664−83 Метол (4-метиламинофенол сулфат). Технически условия

ЧЛ CMSA 543−77 Броя. Правила за писане и за закръгляне

Забележка — При ползване на настоящия стандарт е препоръчително да се провери действието на посочените стандарти в информационната система за общо ползване — на официалния сайт на Федералната агенция за техническо регулиране и метрология на Интернет, или за всяка година издаваемому информационното показалеца «Национални стандарти», която е публикувана от 1 януари на текущата година, и за съответните месечни издаваемым информационни знаци, публикувани през настоящата година. Ако референтен стандарт заменя (променен), при ползването на настоящия стандарт трябва да се ръководи от който замества (променен) стандарт. Ако референтен стандарт е отменен без замяна, позиция, в която дадена връзка към него, се прилага в частта, засягащи тази връзка.

3 Общи изисквания

3.1 Общи изисквания към методите за анализ, трябва да отговарят на УПРАВИТЕЛНИЯ 25086.

3.2 Подбор и подготовка на проби никел и никелови сплави се извършва В чл. 849, и В 24231, никелевого на прах — в 23148 и В 9722.

3.3 За установяване на градуировочной зависимост препоръчва да се използват не по-малко от четири стандартни образци И 8.315 състава на никел или не по-малко от четири разтвори известен на масовата концентрация на елементите.

3.4 При анализа провеждат две паралелни определения.

3.5 Стойност на резултата анализ трябва оканчиваться цифра съща цифра, че и значение на засилена несигурност , гарантируемой при прилагане на методите за анализ, установени в настоящия стандарт.

При изготвянето на документа за качеството на продуктите на база на резултатите на анализа се допуска резултат на измерване на химически състав представлява число с един и същ брой значещи цифри, че и в таблици химически състав В чл. 849, В 9722, В чл. 492 и В 19241.

3.6 Правила за закръгляне на числа трябва да отговарят на изискванията на ЧЛ CMSA 543.

4 Изисквания за сигурност

4.1 цялата работа трябва да се извършва на уреди и електрически инсталации, съответстващи на правилата за устройство на електрически режим [1] и на изискванията В чл. 12.2.007.0.

4.2 При експлоатация на уреди и електроинсталации трябва да се съобразят с изискванията В чл. 12.3.019 и правила [2], [3].

4.3 Всички уреди и електрически инсталации трябва да бъдат снабдени с устройства за заземяване в съответствие с изискванията на ГОСТ 12.2.007.0 и В 12.1.030. Заземяване трябва да отговарят на правила [1].

4.4 При извършване на работата се използват и се образуват вещества, които оказват вредно действие върху организма на човека: никелова прах, аерозоли на оксиди на метали, углеродсодержащая прах, азотни оксиди и въглероден двойки, солна и азотна киселина и етилов алкохол. Съхранение и използване на вредни вещества и материали трябва да отговарят на изискванията, регламентированным сглобките на тези вещества и материали.

4.5 Анализ на никел се извършва в помещения, оборудвани общеобменной приточно-смукателна вентилация И 12.4.021.

4.6 За да се предотврати навлизането на въздух в работната зона на оксиди на въглерода, азота и аерозоли, метални окиси в количества, надвишаващи максимално допустимите концентрации на УПРАВИТЕЛНИЯ 12.1.005, както и защита от ултравиолетовите лъчи всеки източник на възбуждане на радиочестотния спектър трябва да се поставят вътре тела, снабженного местната смукателна вентилация и защитен екран И 12.1.019.

4.7 Машина за заточване на въглища електроди трябва да има аспирационное устройство за предотвратяване на въглищен прах във въздуха на работната зона в количества над максимално допустимите.

4.8 Контрол на съдържанието на вредни вещества във въздуха на работната зона, трябва да се прилагат в съответствие с изискванията на ГОСТ 12.1.005, В 12.1.007 и В 12.1.016.

4.9 Рециклиране, неутрализирането и унищожаването на вредни отпадъци от извършване на анализи на никел, трябва да се извършва в съответствие с санитарни правила [4].

4.10 Организиране на обучение на персонала, работещ на изискванията за безопасност на труда — в 12.0.004.

4.11 Изисквания за професионален подбор и проверка на знанията на персонала, работещ — в 12.3.002.

4.12 Помещенията на лабораторията трябва да съответства на изискванията за пожарна безопасност в 12.1.004 и да има средства за огнетушения според ГОСТ 12.4.009.

4.13 Персонал на лабораторията трябва да има вътрешни помещения според здравните стандарти и разпоредби [5] за група от производствени процеси ІІІа.

4.14 Персонал на лабораторията трябва да бъде осигурено работно облекло, спецобувью и други средства за индивидуална защита в съответствие с нормите на [6].

5 Метод на химико-атомно-эмиссионного спектрален анализ с дъга постоянен ток, като източник на възбуждане на спектъра

5.1 Метод за измерване

На дефинирани диапазони на масови акции елементи, %:

— алуминий — 0,0002−0,1;

— бор — 0,0001−0,001;

— висмут — 0,00001−0,01;

— галлий — 0,00003−0,0003;

— желязо — 0,001−1,0;

— кадмий — 0,00005−0,01;

— калций — 0,0005−0,05;

— кобалт — 0,0003−1,0;

— силиций — 0,0003−0,2;

— магнезий — 0,0001−0,2;

— манган — 0,00005−0,2;

— мед — 0,00005−1,0;

— арсен — 0,0001−0,01;

— калай — 0,00003−0,01;

— олово — 0,00005−0,01;

— селен — 0,0001−0,01;

— сребро — 0,00001−0,002;

— стронций — 0,0001−0,001;

— антимон — 0,0001−0,01;

— таллий — 0,00002−0,003;

— тантал — 0,0001−0,005;

— телур — 0,00005−0,003;

— фосфор — 0,0001−0,005;

— хром — 0,0001−0,001;

— цинк — 0,0001−0,01.

Методът се основава на възбуждане на спектъра елемент в дъга за постоянен ток, с последваща регистрация на радиация спектралните линии на снимков или фотоэлектрическим начин. При извършване на анализа се използват зависимостта период-спектрални линии, елементи от своите масови акции в проба. Пробват предварително се трансформира в оксидную форма.

Елементи и настройки, отнасящи се само до фотографическому или само до фотоэлектрическому начина на регистрация на спектъра, обозначени в текста на FG и ФЭ съответно.

5.2 Средства за измерване, помощни устройства, консумативи, реактиви, разтвори

Многоканален спектрометър фотоелектричния тип МФС-8 (ФЭ) или спектрограф тип СТЭ-1 (FG), или всяка друга спектрометър или спектрограф за ултравиолетовата област на спектъра с обратна линейна дисперсия не повече от 0,6 nm/mm.

Източник на захранване на дъгата постоянен ток тип УГЭ-4 или всеки друг, който осигурява напрежение до 400 v и сила на тока до 20 А.

Микрофотометр нерегистрирующий от всякакъв вид (FG).

Везни лабораторни специални или висок клас на точност всякакъв вид И 24104.

Везни технически всякакъв тип, осигуряващи измерване на тегло до 500 г.

Стандартните проби състава на никел, изработени в съответствие с приложение, А или друг начин и одобрени по установения ред.

Печка муфельная от всякакъв тип, с терморегулятором, която се загрява до температура от 850 °C.

Натиснете, осигуряващ усилието, което е достатъчно за tableting смачкани метални окиси.

Калъп от легирана стомана с пуансоном диаметър от 4 до 8 мм.

Купата выпарительные или тигли от кварцово стъкло И 19908 или купа, тигли и чашите от стеклоуглерода по [7] за разтваряне на пробата, изпаряване на разтвори и прокаливания смес от соли. Разрешени за разтваряне и изпаряване се прилагат колби и буркани от химически и термично устойчиво стъкло И 25336. Разрешени за анализ на проби никел марки на N-3 и N-4, електролитни никелевого прах и никелови сплави се използват чаши и тигли от порцелан И 9147.

Преса с набор от форма на ножовете за заточване на електроди.

Графитни електроди с диаметър 6 мм, като на горните електроди и диаметър от 6 до 15 mm като електроди-каботажните по [8], [9].

Вата.

Чаши за претегляне И 25336 или порцеланови лодка тип ЗАЕМОПОЛУЧАТЕЛЯ И 9147.

Джантите стъклени или пластмасови за защита от замърсяване подготвени за анализ на таблетки проби, стандартни образци и заточенных електроди.

Пинсети.

Хаван с чукало агатовая или яшмовая.

Фотографски плаки спектрографические контрастни (FG) [10].

Водата е дестилирана И 6709, допълнително пречистена дестилирана или по друг начин.

Киселина азотна os.ч. в 11125 или квалификация селскостопанска чаена или супена ад а. в 4461, допълнително пречистена дестилирана или по друг начин и разредена 1:1.

Блокирането на § 3118, разредена 1:10.

Натрий натриев хлорид в 4233, селскостопанска ч.

Етилов алкохол ректификованный технически И 18300 или етилов алкохол технически И 17299, допълнително пречистена дестилирана или по друг начин.

Натрий салициловокислый, хоросан в этиловом алкохол масова концентрация 60 г/дм(FG).

Разработчикът, състоящ се от две разтвори (FG).

Разтвор 1:

— метол (параметиламинофенолсульфат) в 25664 — 2,5 г;

— хидрохинон (парадиоксибензол) в 19627 — 12 г;

— натриев сернистокислый безводен И 195 — 55 грама;

— дестилирана вода И 6709 — до 1 дм.

Решение 2:

— натриев карбонат, безводен в 83 — 42 грама;

— калий бромистый в 4160 — 7 грама;

— дестилирана вода И 6709 — до 1 дм.

Преди проява на разтвори 1 и 2, се смесва в съотношение обем 1:1. Допуска се прилагат висок контраст работещ разработчикът на друг състав.

Фиксажный разтвор (FG):

— натрий тиосульфат кристален § 244 — 400 г;

— натриев сернистокислый безводен И 195 — 25 гр;

— оцетна киселина в 61 — 8 см;

— дестилирана вода И 6709 — до 1 дм.

5.3 Подготовка за анализ

Навеску проба с тегло от 5 до 10 грама се поставя в купа от кварцово стъкло или друга купа, за да се разтвори. За отстраняване на случайни замърсявания на проби с желязо се препоръчва при анализа на катодного никел марки Н-0, Н-1Ау, Н-1u и Н-1 проба предварително се справят с от 30 до 50 смсолна киселина, разредена 1:10, при непрекъснато бъркане в продължение на 1 минута. Киселината се декантира декантацией и се измива с пробват два-три пъти вода на порции по 50 смдекантацией.

За проба приливают порции от 3 до 5 смна азотен киселина, разредена 1:1, до пълното разтваряне на навески при нагряване. При необходимост от определяне на масовата акция на селен разредена киселина азотен се заменят с концентрирана.

Разтвор се изпарява в купа от кварцово стъкло или друг контейнер за премахване на излишната азотна киселина и до получаване на суха соли, които не позволяват на разлагане азотнокислых соли до оксиди (появата на тъмни включвания в материала на пробата). Купата за сухи соли се поставя в муфельную фурна, предварително загрята до температура (825±25) °C и се съхранява при тази температура от 15 до 20 мин. Получени оксиди се охлажда, след което се смачкват до получаването на прах в хаванче или друг метод, исключающим замърсяване на материала на пробата.

От прах избрани три навески с тегло от 0,200 до 1,000 гр на всеки в зависимост от условията на провеждане на анализ и масови акции дефинирани елементи и таблетируют ги с помощта на пресата и матрицата.

При определяне на масовата акция галий, таллия и цинк с цел намаляване на интензивността на непрекъснат фон, при необходимост, налагане на радиация от няколко таблетки на едно и също място фотографски плаки е разрешено да използва буфер вещество — натриев хлорид. За това навеску на проби и стандартната проба се смесва с калиев натрий в съотношение на масите на 1:100.

Прес-форма почистват от остатъци на проба от памук, напоена с етилов спирт. Разход на етилов алкохол е 10 смтест.

Стандартните проби състава на никел във формата на метал подготвят за анализ същия начин, както и пробите. Стандартните проби състава на никел под формата на оксиди подготвят за анализ, не прекарвайки ги през етап разтваря в азотна киселина.

5.4 Провеждане на анализ на

Обучение на спектрометъра за изпълнение на измерванията се извършва в съответствие с инструкциите за експлоатация и поддръжка на спектрометъра (ФЭ).

Препоръчителни дължини на вълните на аналитични линии и на дефинирани диапазони на масови акции елементи са дадени в таблица 1.


Таблица 1 — Препоръчителни дължини на вълните на аналитични линии и на дефинирани диапазони на масови акции елементи

Допуска се използването на други аналитични линии, ако те се предоставят на определението за масови акции елементи в желаната гама с голяма несигурност, не превишаващо определена от настоящия стандарт.

Хапче проба или стандартна проба се поставя на електрод-стойка. На горния електрод, се препоръчва затачивать на скъсен конус.

Електроди предварително се запалва в дъга на постоянен ток в рамките на от 10 до 20 с, при сила на тока от 6 до 10, включително като анод дъга. Електроди марка на оси.ч. допуска се да не се запали.

Форма и размери електроди и тяхното местоположение по време на аналитична експозицията са показани на фигура 1.

Фигура 1. Форма и размери електроди и тяхното местоположение по време на аналитична експозиция

а — до началото на експозицията; б — при анодна поляризация на пробата; в — при катодна поляризация на проба

Фигура 1

Спектрограммы снимани чрез тристепенна ослабитель. При работа в тесен интервал на дефинирани масови акции елементи заснемането може да се извърши без ослабителя (FG).

Електрод-стойка с поставени върху него таблеткой проба или стандартния модел включват като анод дъга. Регистрация на спектъра започват само след прехода anodic петна дъга на военнослужещите проба. Преход ускоряват выключением ток, след няколко секунди на горене на дъгата и повторното му активиране, докато се разтапят още не е имал време да се охлади. Първоначално определения период от дъгата коригиране на периодично в продължение на цялата експозиция на увеличенному изображение дъга на екрана средна лещи осветление, система или с помощта на специална короткофокусной прожекционната лещи. Регистрация на спектъра се извършва при следните условия: ширината на входния процеп спектрален уред — от 0,010 до 0,015 мм, осветление на прорези — трехлинзовым конденсором, височина на отвора на средна линзе конденсора — 5 мм, на ток — от 5 до 10 А, експозицията — от 40 до 60 с, е масата на хапчета — от 0,200 до 1,000 г. По измервания, получени на първия етап, се определят легколетучие елементи — висмут, кадмий, арсен, калай, олово, селен, сребро, сурьму, таллий, телур, цинк, фосфор и галлий.

Произвеждан при провеждане на първия етап королек се поставя на свежезаточенную стойка и включват нея като със студен катод дъга. Регистрация на спектъра започват след прехода катодного петна дъга с влакчета на разтопена част от королька и се извършва при следните условия: широчина на входа на прорези — от 0,010 до 0,015 мм, осветление на прорези — трехлинзовым конденсором, височина на отвора на средна линзе конденсора — 3 мм, на ток — от 3 до 6, изложение — от 20 до 40 c. По измервания, получени по време на втория етап, определят труднолетучие елементи — алуминий, желязо, калций, кобалт, силиций, магнезий, манган, мед, тантал, хром, бор и стронций.

Допуска се проведе вторият етап, без да махате королек с влакчета в края на първия етап, като промените автоматично обръщане на поляритета на електродите и силата на тока на дъгата (ФЭ).

При определяне на масовата акция на селен и необходимостта от намаляване на ограничения за откриване на силно летливи елементи на аналитични линии, дължини на вълните по-малко от 230 нм, се извършва допълнителен трети етап. Фотографски плаки, лекувани в разтвор салициловокислого на натрий в рамките на 60 с и изсушава. Хапче проба или стандартна проба включват като анод дъга. Условия за регистрация на спектъра: ширина на процепа спектрографа — от 0,018 до 0,020 мм, осветление на прорези — трехлинзовым конденсором, височина на отвора на средна линзе конденсора — 5 мм, на ток е от 18 до 20 А, експозицията — от 45 до 60 с, електрод-поставка с диаметър 15 мм, със задълбочаването на торцовой част на 1,5 mm, тегло хапчета — от 0,700 до 1,000 g (FG).

Фотографски плаки проявяват в рамките от 4 до 6 мин при температура от 18 °C до 20 °C, се определят, измити и изсушени (FG).

Оптимизацията на условията за анализ на конкретен вид или марка на продукти се извършват чрез подбор на стойностите на променливите параметри (маса хапчета, ток дъга, изложба, широчина на входа цепка спектрален уред), избор на оптимални аналитични линии, тип фотопластинок, форми на горния електрод и др.

5.5 Обработка и декорация на анализ на резултатите

В спектъра на пробата и на стандарта на проби за измерване на интензивността на аналитични линии, елементи и линии за сравняване на никел. Допуска се вместо интензивността на линията на сравнение на интензивността на използване на неразложенного светлина (ФЭ) и минималната стойност на оптичната плътност на фона измерват в непосредствена близост до аналитична линия (FG).

При фотографска регистрация на спектъра в спектрограммах на проби и стандартната проба измерват потъмняване на аналитични линии, дефинирани елементи и линии за сравнение, избор на степен на затихване с оптимални стойности почернений. Според резултатите от трите измервания на стойностите на интензивността изчисляват разликата почернений и ги среднеарифметические стойности за всеки стандартния модел и всеки норматива за определяне на извадката. Преди усреднением се препоръчва да се извърши проверка за годността на измерванията в съответствие с приложение Vb

Според бъде спечелена според преизчисления стойности за стандартна проба и съответните им стойности на масови акции дефинирани елементи изграждат градуировочные графики в координати: .

На стойности за проби намират масови акции дефинирани елементи по съответните градуировочным списъка.

При фотоволтаична регистрация на спектъра за постигнатите резултати на трите измервания на интензивността на аналитични линии, дефинирани елементи изчисляват среднеарифметические стойности за всеки стандартния модел и всеки норматива за определяне на извадката. Преди вычислением среднеарифметического стойност се препоръчва да се извърши проверка за годността на измерванията в съответствие с приложение На Bi бъде спечелена според преизчисления стойности за стандартни образци и съответните им стойности на масови акции дефинирани елементи изграждат градуировочные графики в координати: или .

При работа на спектрометъра с компютър стойности на масови акции елементи в стандартни образци и съответните им среднеарифметические стойностите на измерванията на интензивността на аналитични линии, дефинирани елементи се въвеждат в компютърната система, която представлява уравнение градуировочной зависимост.

По стойности, или за опити намират масови акции дефинирани елементи по съответните градуировочным списъка.

Проверка на допустимостта на анализ на резултатите в условия на повторяемост се извършва чрез сравняване на дисперсиите резултатите от две паралелни определения с лимит повторяемост , както е определено в таблица 2. Резултати от паралелни определения признават за приемливи и по него се изчисли резултат на анализа като среднеарифметическое стойността на резултатите от паралелни определения, ако е изпълнено условието , за равнище на вероятност 95%, когато е среднеквадратическое отклонение на резултатите от паралелни определения, получени в условия на повторяемост.

При разминаване на резултатите от паралелни определения по-допускаемого граница на повторяемост анализ се повтаря, след получаване на още два резултата паралелни определения. Ако в този диапазон () резултатите от четири определения равна на или по-малко по отношение на стойността на критичния диапазон за ниво на вероятност 95%, при 4, а след това и като краен резултат трябва да се проследяват среднеарифметическое стойността на резултатите четири дефиниции.

Стойността на критичния диапазон за четири паралелни определения се изчислява по формулата , където е среднеквадратическое отклонение на резултатите от паралелни определения, получени в условия на повторяемост.

Ако обхват на четири измервания повече критичен диапазон за 4, а след това идват, както следва: изясняват причините за превишаване на критичен диапазон и се повтаря анализ на проби, получени при повторно пробоотборе. Разрешава като крайният резултат фиксира медиану резултатите четири определения

. (1)

В резултат на анализ на документите, включващи нейното изпълнение, са под формата на или под формата на при , където  — коефициент за покритие на препоръките на [11]. В случай на представяне на резултата анализ на формата на обозначават линк към документ, в който стойността на засилена несигурност (граница на грешката) анализ на резултатите.

Значение на засилена несигурност анализ на резултатите , посочени в таблица 2.

5.6 Контрол на точността на анализа на

Контрол на точността на анализа извършват в съответствие с ГОСТ 25086 не по-рядко от един път на тримесечие. Честотата на оперативния контрол точността на анализа, а също и процедури за контрол на стабилност на резултатите от анализ на регламентират в документи на лабораторията. Като стандарти при контрола на точност използват стойности на засилена несигурност метод на анализ на [11], изброени в таблица 2.

Задължителните за контрол на прецизионности — граница на повторяемост и граница на повторяемост два резултата и задължителен контрол на точността — засилена несигурност , посочени в таблица 2.


Таблица 2 — Насоки за контрол на прецизионности (повторяемост и възпроизводимост) и задължителен контрол на точността (разширена неопределеност) при надеждната вероятност 0,95

В проценти

За междинни стойности на масови акции елементи изчисляване на стойности , и се извършва по метода на линейна интерполация.

6 Метод на химико-атомно-эмиссионного спектрален анализ с индуктивно свързана плазма като източник на възбуждане на спектъра

6.1 Метод за измерване

На дефинирани диапазони на масови акции елементи, %:

— алуминий — 0,0005−0,3;

— желязо — 0,001−1,0;

— кадмий — 0,0002−0,005;

— кобалт — 0,0005−1,0;

— силиций — 0,001−0,3;

— магнезий — 0,0005−0,01;

— манган — 0,0002−0,3;

— мед — 0,0005−0,3;

— селен — 0,0001−0,005;

— стронций — 0,0001−0,001;

— тантал — 0,0001−0,001;

— фосфор — 0,001−0,01;

— хром — 0,0001−0,001;

— цинк — 0,0003−0,01.

Методът се основава на възбуждане на спектъра елемент индуктивно свързана плазма с последваща регистрация на радиация спектралните линии елементи фотоэлектрическим начин. При извършване на анализа се използват зависимостта период-спектрални линии, елементи от своите масови акции в проба. Пробват предварително се разтваря в смес от солна и азотна киселини.

6.2 Средства за измерване, помощни устройства, консумативи, реактиви, разтвори

Спектрометър автоматизиран (полихроматор или монохроматор) атомно-емисиите с индуктивно свързана плазма като източник на възбуждане на спектъра с всички периферни устройства.

Везни лабораторни специални или висок клас на точност всякакъв вид И 24104.

Аргон И 10157.

Водата е дестилирана И 6709, допълнително пречистена дестилирана или по друг начин.

Киселина азотна os.ч. в 11125 или квалификация селскостопанска чаена в 4461, или квалификация чаена ад а. в 4461, допълнително пречистена дестилирана или по друг начин и разредена 1:1 и 1:10.

Киселина, винена И 5817, хоросан за масова концентрация 150 г/дм.

Блокирането на ос.ч. в 14261.

Смес от киселини: до 800 смвода се добавят 300 смсолна киселина и 100 смазотна киселина.

Киселина фтористо-водородната в 10484.

Алуминий И 11069 или прах от алуминиев И 5494.

Кадмий И 1467 или В 22860.

Калий фосфорнокислый в 4198, изсушени при температура (105±2) °С в продължение на 1 чаена

Кобалт § 123.

Магнезий начална И 804.

Манган И 6008.

Мед на ГОСТ 859.

Натрий кремнекислый 9-воден [12].

Натриев карбонат, § 83, хоросан за масова концентрация от 200 г/дм.

Прах железен марка ПЖВ-1 И 9849 или желязо карбонильное os.ч. в [13].

Прах никелова карбонильный група «Ние» или «0» в 9722 или никел клас Н-0 по ГОСТ 849 с установените масови акции елементи.

Селен технически И 10298.

Стронций азотнокислый в 2820.

Фолио танталовая [14].

Хром метален в 5905.

Цинк И 3640.

Разтвор на никел за масова концентрация от 200 г/дм: навеску никелевого на прах или никел тегло 100,00 г се поставя в чаша с капацитет 1000 см, добавете 50 смвода и порции от 5 до 10 смприливают 400 смазотна киселина. Разтвор се изпарява до обем от 250 до 300 см, се охлажда и се трансформира в мерителна колба с капацитет 500 сми се долива до марката с вода. При използване на никелевого прах разтворът се филтрира през филтър със средна плътност, предварително измити азотна киселина, разредена 1:10.

Разтвор на желязо и кобалт масова концентрация 1 г/дм: навеску желязо с тегло 0,5000 г разтварят при нагряване в 30смес от киселини, се вари в продължение на 5 до 10 мин., охлажда се и се трансформира в мерителна колба с капацитет 500 см. Навеску кобалт маса 0,5000 г разтварят при нагряване 25 смазотна киселина, разредена 1:1, разтворът се охлажда, се трансформира в същата мерителна колба и се долива до марката с вода.

Разтвор на манган и мед за масова концентрация 1 г/дми магнезий за масова концентрация 0,1 г/дм: навески манган и мед, с тегло 0,5000 г и магнезий маса 0,1000 г отделно се разтварят при нагряване 25 смазотна киселина, разредена 1:1, се вари в продължение на 5 до 10 мин., охлажда, всеки разтвор се трансформира в мерителни колби с капацитет от 100 сми се долива до марката с вода. В мерителна колба с капацитет от 100 см, избрани от 20 смполучените разтвори на манган и мед и 10 смразтвор на магнезий и долива до марката с вода.

Разтвор на алуминий за масова концентрация 1 г/дм: навеску алуминий или алуминиев прах, с тегло 0,4000 г разтварят при нагряване 25 смсолна киселина, разредена 1:1, се трансформира в мерителна колба с капацитет от 100 сми се долива до марката с вода. В мерителна колба с капацитет от 100 см, са подбрани 25 смполучения разтвор и се долива до марката с вода.

Разтвор на кадмий и цинк-за масова концентрация от 0,02 г/дми фосфор за масова концентрация 0,04 г/дм: навески кадмий и цинк, с тегло 0,1000 г отделно се разтварят при нагряване 25 смазотна киселина, разредена 1:1, което се охлажда, за всеки разтвор се трансформира в мерителни колби с капацитет 500 сми се долива до марката с вода. Навеску фосфорнокислого калий маса 0,4393 грама се разтваря във вода, разтвор на превеждат в мерителна колба с капацитет 500 сми се долива до марката с вода. В мерителна колба с капацитет 100 смизбрани до 10 смполучените разтвори кадмий и цинк и 20 смразтвор на фосфор и се долива до марката с вода.

Разтвор на силициев двуокис масовата концентрация 0,5 г/дм: навеску кремнекислого натрий маса 2,5297 грама се разтваря в 50 смразтвор на въглероден натрий, хоросан се трансформира в мерителна колба с капацитет 500 сми се долива до марката с вода.

Разтвор на селен, стронций и хром масова концентрация 0,04 г/дм: навеску селена с висока чистота, с тегло 0,2000 грама се разтваря в азотна киселина, разтвор на превеждат в колба с капацитет 500 сми се долива до марката с вода. Навеску азотнокислого стронций маса 0,2410 грама се разтваря във вода, съдържаща 0,5 смазотна киселина, разтвор на превеждат в мерителна колба с капацитет 250 сми се долива до марката с вода. Навеску хром тегло 0,2000 грама се разтваря в солна киселина, разредена 1:1, хоросан се трансформира в колба с капацитет 500 сми се долива до марката с вода. В мерителна колба с капацитет 100 смизбрани 10 смразтвори на селен, стронций и хром и се долива до марката с вода.

Разтвор на тантала масова концентрация 0,04 г/дм: навеску метална тантала маса 0,1000 грама се разтваря в платина или фторопластовой купата на 5 смфтористоводородной киселина, няколко капки добавяне на азотен киселина до пълно разтваряне на навески. Разтворът се нагрява с 10 смазотна киселина до премахване на излишната йона флуор, охлажда се и се разрежда до обема на 250 смразтвор на винена киселина за масова концентрация 150 г/дм. В мерителна колба с капацитет 100 смизбрани 10 смполучения разтвор тантала и се долива до марката с вода.

За приготвяне на разтвори известните масови концентрации елементи се допуска да се използват оксиди или соли от стабилния състав, както и държавни стандартните проби на разтвори на метали.

Разтвори известни концентрации на елементите се съхранява в пластмасов съд. Условия на съхранение и употреба на течности — в съответствие с ГОСТ 4212.

6.3 Подготовка за анализ

6.3.1 начин на Приготвяне градуировочных разтвори

За приготвяне на градуировочных разтвори 1−11, се препоръчва чийто състав е даден в таблица 3, в мерителни колби с капацитет 100 смизбрани изчислените количества разтвори с известна концентрация на елементи и се долива до марката с вода. При нужда се правят корекции за масова дял елементи в карбонильном никелевом на прах или никеле, използвани за приготвяне на разтвор на никел. Градуировочные разтвори се съхраняват в съдове от полиетилен и се използват в продължение на не повече от три месеца.


Таблица 3 — Състав на градуировочных разтвори

В миллиграммах на кубичен дециметр

Масова концентрация на никел в градуировочных разтвори 1−5 е 50 г/дм, в градуировочных разтвори 6−11−10 г/дм.

6.3.2 начин на Приготвяне на разтворите на проби

Навеску проба с тегло 5,000 g се поставя в чаша с капацитет 250 или 400 см, се разтваря в 100 смсмес от киселини чрез добавяне на смес на порции от 5 до 10 см, разтвор се изпарява до обем от 25 до 30 см, се трансформира в мерителна колба с капацитет от 100 сми се долива до марката с вода. Полученият начална разтвор на пробата се използват за определяне на кадмий, цинк, фосфор, селен, стронций, тантала и хром.

В мерителна колба с капацитет 100 смизбрани 20 смпървичен разтвор на пробата и се долива до марката с вода. Разреден разтвор на пробата се използва за определяне на кобалт, желязо, мед, манган, силиций, алуминий и магнезий.

6.4 Провеждане на анализ на

Обучение на спектрометъра за изпълнение на измерванията се извършва в съответствие с инструкциите за експлоатация и поддръжка на спектрометъра. Параметри на спектрометъра и разход на проекта се определя в граници, осигуряващи максимална чувствителност определяне на масови акции елементи.

Препоръчителни дължини на вълните на аналитични линии и на дефинирани диапазони на масови акции са дадени в таблица 4.


Таблица 4 — Препоръчителни дължини на вълните на аналитични линии и на дефинирани диапазони на масови акции елементи

Допуска се използването на други аналитични линии, ако те се предоставят на определението за масови акции елементи в желаната гама с голяма несигурност, не превишаващо определена от настоящия стандарт.

При работа на монохроматоре проверяват положение аналитични линии с помощта на градуировочный хоросан 5 или 10.

Градуировочные зависимост за кадмий, цинк, фосфор, селен, стронций, тантала и хром намират с помощта на градуировочные разтвори 1−5, а за кобалт, желязо, манган, мед, магнезий, алуминий и силиций — градуировочные разтвори 6−11.

За всеки градуировочного разтвор се извършва не по-малко от пет паралелни измервания период аналитични линии, дефинирани елементи. Според бъде спечелена според преизчисления среднеарифметическим стойности на интензивността и за съответните им масово концентрациям елементи определят параметрите на градуировочных графици, които се въвеждат в паметта на компютъра на етапа на създаване на аналитична програма.

Преди началото на измерванията и на всеки два часа работа на уреда се извършва корекция градуировочных графици по две градуировочным растворам 2, 5 или 7 и 11.

За всеки разтвор и пробата се представят три паралелни измервания на интензивността на аналитични линии, дефинирани елементи.

6.5 Обработка и оформяне на резултатите от

Масови акции дефинирани елементи в проба и ги среднеарифметические стойности считывают с екрана на монитора или лента печатащо устройство.

Счетоводство маса навески, разреждане на разтворите на проби и други променливи параметри се извършва автоматично в етапа на въвеждането на аналитична програма в компютъра.

Проверка на допустимостта на анализ на резултатите в условия на повторяемост се извършва чрез сравняване на дисперсиите резултатите от две паралелни определения с лимит повторяемост , посочени в таблица 5. Резултати от паралелни определения признават за приемливи и по него се изчисли резултат на анализа като среднеарифметическое стойността на резултатите от паралелни определения, ако е изпълнено условието , за равнище на вероятност 95%, когато е среднеквадратическое отклонение на резултатите от паралелни определения, получени в условия на повторяемост.

При разминаване на резултатите от две паралелни определения по-допускаемого граница на повторяемост анализ се повтаря, след получаване на още два резултата паралелни определения. Ако в този диапазон () резултатите от четири определения равна на или по-малко по отношение на стойността на критичния диапазон за ниво на вероятност 95%, при 4, а след това и като краен резултат трябва да се проследяват среднеарифметическое стойността на резултатите четири дефиниции.

Стойността на критичния диапазон за четири паралелни определения се изчислява по формулата , където е среднеквадратическое отклонение на резултатите от паралелни определения, получени в условия на повторяемост.

Ако обхват на четири измервания повече критичен диапазон за 4, а след това идват, както следва: изясняват причините за превишаване на критичен диапазон и се повтаря анализ на проби, получени при повторно вземане на проби. Разрешава като крайният резултат фиксира медиану резултатите четири определения

. (2)

В резултат на анализ на документите, включващи употребата му, представляват формата или при . В случай на представяне на резултата анализ на формата на обозначават линк към документ, в който стойността на засилена несигурност (граница на грешката) анализ на резултатите.

Значение на засилена несигурност на резултатите от анализа са показани в таблица 5.

6.6 Контрол на точността на анализа на

Контрол на точността на анализа извършват в съответствие с ГОСТ 25086 не по-рядко от един път на тримесечие. Честотата на оперативния контрол точността на анализа, а също и процедури за контрол на стабилност на резултатите от анализ на регламентират в документи на лабораторията. Като стандарти при контрола на точност използват стойности на засилена несигурност метод на анализ на [11], изброени в таблица 5.

Задължителните за контрол на прецизионности — граница на повторяемост и граница на повторяемост два резултата и задължителен контрол на точността — засилена несигурност , посочени в таблица 5.


Таблица 5 — А контрола прецизионности (повторяемост и възпроизводимост) и задължителен контрол на точността (разширена неопределеност) при надеждната вероятност 0,95

В проценти

За междинни стойности на масови акции елементи изчисляване на стойности , и се извършва по метода на линейна интерполация.

Приложение, А (препоръчителна). Техника на приготвяне на стандартни образци за градуировки

Приложение А
(препоръчителна)

Стандартни образци за градуировки представляват нарязания оксид никел с наложени добавки, дефинирани елементи. Състав на стандартни образци разработват с оглед на масови акции елементи в анализираните продукти. Метрологични характеристики на стандартните проби, се определя в съответствие с изискванията на ГОСТ 8.315. Стандартните проби може да се прилага като проби за градуировки при съотношение на предизборната аттестованного стойности на стандартните проби и грешки методология (метод) измервания на не повече от 1:3.

А. 1 Средства за измерване, помощни устройства, консумативи, реактиви, разтвори

Везни лабораторни специални или висок клас на точност всякакъв вид И 24104.

Печка муфельная от всякакъв тип, с терморегулятором, която се загрява до температура от 850 °C.

Купата выпарительные от кварцово стъкло И 19908 или стеклоуглерода по [7].

Хаван с чукало агатовая или яшмовая.

Водата е дестилирана И 6709, допълнително пречистена дестилирана или по друг начин.

Киселина азотна os.ч. в 11125 или квалификация селскостопанска чаени и супени ад а. в 4461, допълнително пречистена дестилирана или по друг начин и разредена 1:1 и 1:2.

Киселина сярна в 4204, разредена 1:2.

Киселина, винена И 5817.

Блокирането на § 3118, разредена 1:1.

Етилов алкохол ректификованный технически И 18300 или етилов алкохол технически И 17299, допълнително пречистена дестилирана или по друг начин.

Бор [15].

Висмут в 10928.

Галлий в 12797.

Кадмий И 1467 или В 22860.

Калциев карбонат, в 4530.

Киселина фтористо-водородната в 10484.

Кобалт § 123.

Силиций (IV) оксид в 9428, нарязания на ситно и се пресява през сито с размер на окото 0,074 мм, или тетраэтиловый ефира на силициева киселина, разтвор в этиловом алкохол.

Магнезий начална И 804.

Манган И 6008.

Мед катодная на ГОСТ 859.

Арсен [16].

Пудра на прах алуминиева И 5494.

Прах железен марка ПЖВ-1 И 9849 или желязо карбонильное os.ч. в [13].

Прах никелова карбонильный група «Ние» или «0» в 9722 или никел клас Н-0 по ГОСТ 849 с установените масови акции дефинирани елементи.

Калай И 860 или на прах калай.

Олово И 3778 или В 22861.

Селен И 10298.

Сребро в 6836.

Стронций И 2820.

Антимон И 1089.

Таллий в 18337.

Фолио танталовая [14].

Телур И 17614.

Фосфор червено И 8655 или калий фосфорнокислый в 4198, изсушени при температура (105±2) °C в продължение на 1 чаена

Хром И 5905.

Цинк И 3640.

За приготвяне на разтвори на входните елементи се допуска да се използват оксиди или азотнокислые сол стабилен състав, както и държавни стандартните проби на разтвори на метали.

А. 2 Изготвяне на материал стандартни образци

За приготвяне на разтвор на основи на стандартни образци на навеску никелевого на прах или никел очакваната маса се разтварят при нагряване в азотна киселина, разредена 1:1.

Навески изчислява масите, желязо, кобалт, мед, магнезий, манган, алуминий на прах, цинк, олово, висмута, кадмий, сребро, таллия, фосфор, галий и калциев карбонат се разтварят при нагряване в азотна киселина, разредена 1:1. Сурьму се разтваря в присъствието на винена киселина при съотношение на масите на антимон и винена киселина 1:5. Бор, арсен, селен и телур се разтварят в гореща азотна киселина. Фосфорнокислый калий се разтваря във вода. Хром се разтваря в солна киселина, разредена 1:1 с последващо многократно отгонкой йона хлор гореща азотна киселина. Азотнокислый стронций се разтваря в азотна киселина, разредена 1:2.

Разтвори се трансформира в мерителни колби и се долива до марката азотна киселина, разредена 1:2. Срокове за съхранение на разтвори известна концентрация — в 4212.

Калай се разтваря в сярна киселина, разтвор на превеждат в мерителна колба и се долива до марката със сярна киселина, разредена 1:2.

Прах купа се разтваря в азотна киселина, разредена 1:2, в ледена баня и при разбъркване, разтворът се използват в рамките на 1 чаена

Тантал се разтваря в смес от азотна и фтористо-водород киселини с последващо многократно отгонкой йона флуор гореща азотна киселина.

Полученият разтвор се охлажда и се трансформира в мерителна колба и се долива до марката с разтвор на винена киселина за масова концентрация 0,15 г/см. Разтвор на тантала се съхранява в пластмасов съд.

Изчислените количества разтвори с известно съдържание на елементите, се въвеждат в разтвор на никел и се разбърква. При необходимост се вземат предвид масови акции на примеси в метала, използван за приготвяне на разтвора на никел.

След това се инжектира силикон под формата на водна взвеси оксид, силиций или разтвор тетраэтилового естер на силициева киселина в этиловом алкохол, хоросан използват в рамките на 1 чаена

Получените разтвори се изпарява до сухо на соли и запалва ще заглуши в пещ при температура (825±25) °C. Прокаленную смес от оксиди се охлажда и се смила до получаване на прах в хаванче или друг метод, исключающим замърсяване на материала стандартни образци. Материал усредняют разбъркване и се използват за определяне на метрологични характеристики.

Материал стандартни образци се съхраняват в плътно затворени метални кутии или бюксах в условия, не допуска неговото замърсяване и овлажняване.

Приложение Б (препоръчителна). Ред за проверка на годността на резултатите от измерването на интензивността на аналитични линии елементи при изчисляване на резултати от единични определения

Приложение Б
(препоръчителна)

За три стойности на разликата почернений (или интензивност) аналитични спектралните линии намират масови акции на определени елементи за градуировочному график. Подходящи се считат за трите измерения, за които е изпълнено условието

, (Bi 1)

където , и  — стойността на масови акции дефинирани елемент, съответстващи на най-голям, най-малкия и на средния от трите стойности на разликата почернений (или интензивност);

 — относителната стойност на допускаемого несъответствие между и , препоръчва чиято стойност за алуминий, висмута, галий, кадмий, калций, силиций, мед, арсен, магнезий, селен, сребро, антимон, таллия, теллура и фосфор 0,50, а за останалите елементи на 0,33.

Ако това условие не е изпълнено, се допуска да се изключи резултат, най-отдалечен от средната стойност. Останалите две измерения, се считат за годни, ако е изпълнено условието

, (Bi 2)

където , и  — стойността на масови акции дефинирани елемент, съответстващи на най-голям, най-малкия и на средния от останалите две стойности на разликата почернений (или интензивност). Ако това условие не е изпълнено, тогава се извършва анализ на допълнителни хапчета на една и съща проба до получаване на резултати, които отговарят на условията (Bi 1) или (Bi 2).

Библиография