В 1293.4-83

• gost-12934-83.pdf (524.60 KiB)
  ГОСТ 1293.4-83

В 1293.4−83 Сплави оловно-сурьмянистые. Методи за определяне на арсен (с Промените, N 1, 2)

В 1293.4−83*
______________________
* Наименование на стандарта.
Изменената редакция, Изъм. N 2.

Група В59

ДЪРЖАВЕН СТАНДАРТ СЪЮЗА НА ССР

СПЛАВИ НА ОЛОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ

Методи за определяне на арсен

Lead-antimony alloys. Methods for the determination of arsenic

ОКСТУ 1709*
________________

* Изменената редакция, Изъм. N 1.

Срокът на действие с 01.07.83
до 01.07.88*
_______________________________
* Ограничаване на срока на действие на заснет по протокол N 7−95
Магистралата на Съвета по стандартизация,
метрология и сертификация (ИУС, N 11, 1995 година). -
Забележка на производителя на базата данни.

РАЗРАБОТЕН от Министерството на цветната металургия на СССР

ИЗПЪЛНИТЕЛИ

А. П. Камелия, М. Г. Саюн, Li Si Максай, Р. С. Коган

РЕГИСТРИРАН на Министерството на цветната металургия на СССР

Член На Борда На А. П. Снурников

ОДОБРЕНИ И ВЪВЕДЕНИ В ДЕЙСТВИЕ на Постановление на Държавния комитет на СССР по стандартите от 8 февруари 1983 г. N 704

В ЗАМЯНА ГОСТ 1293.4−74

НАПРАВЕНИ: Промяната на N 1, одобрен и влезе в сила Постановление на Държавния комитет на СССР по стандартите от 20.11.87 N 4205 с 01.07.88, Промяна, N 2, взето Магистралата Съвет по стандартизация, метрология и сертификация (протокол N 13 от 28.05.98). Държава-разработчик на Казахстан. Удовлетворението от 11.04.2001 N 173-ст, пуснати в действие на територията на РУСКАТА федерация с 01.01.2002

Промени, N 1, 2, направени от производителя на база данни по въпросите на ИУС, N 2, 1988 година, ИУС, N 7, 2001 година

Този стандарт определя фотометрический метод за определяне на арсен, при масово дела на арсен от 0,001 до 0,1% и титриметрические — при масово дела на арсен 0,1 до 1% в оловно-сурьмянистых сплави.

Поносите, Изъм. (2).

1. ОБЩИ ИЗИСКВАНИЯ

1.1. Общи изисквания към методите за анализ — в 1293.0−83.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1. Същност на метода

Методът се основава на разтваряне на сплав в азотна киселина, образование мышьяково-молибденовой киселина, экстрагировании я със смес от бутил алкохол и етер, възстановяването в органичната фаза двухлористым на калай до молибденового синьо и следващо измерение на оптичната плътност на синьо органичен разтвор при дължина на вълната 840 или 660 нм в спектрофотометре или в областта на дължини на вълни 630−660 нм на фотоэлектроколориметре.

Поносите, Изъм. N 1).

2.2. Апаратура и реактиви

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометър.

Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77 и 1 и 1,5 М разтвори.

Киселина азотна И 4461−77 и 5 М разтвор.

Амоняк вода И 3760−79.

Натриев хидроксид концентрирани в 4328−77, разтвор 20 г/дм, се съхранява в пластмасов съд.

Амоний молибденовокислый в 3765−78, разтвор от 15 г/дм, се съхранява в пластмасов съд.

Калай двухлористое разтвор 0,5 г/дмв 1 М разтвор на солна киселина, прясно приготвена.

Натрий сернокислый безводен И 6053−77.

Калий бромноватокислый в 4457−74, (КВгО)=0,05 мол/дм.

Метил оранжево, разтвор 20 г/дм.

Смес за екстракция: средно бутил спирт и етилов етер оцетна киселина И 22300−76 в съотношение 2:1.

Ангидрид арсениден в 1973−77.

Поносите, Изъм. N 1, 2).

2.3. Подготовка за анализ

2.3.1. Начин на приготвяне на стандартни разтвори на арсен

Разтвор А: 0,1320 г мышьяковистого анхидрид се разтваря в 20 смразтвор на натриев хидроксид. Разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 1000 сми определя рН 5−6 солна киселина. Долива с вода до марката и се разбърква.

1 смразтвор И съдържа 0,1 мг арсен.

Разтвор Б: до 20 смот разтвор, А приливают 5 смсолна киселина и една капка от разтвор на метилового оранжево, се нагрява до температура 60−70 °С, се добавят няколко капки разтвор на бромноватокислого калий, до изчезване на розово оцветяване на индикатора. Разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 500 см, се охлажда до стайна температура, се довежда до марката 1,5 М разтвор на солна киселина и се разбърква.

1 смот разтвор Б съдържа 0,004 mg арсен.

Поносите, Изъм. (2)

.

2.3.2. За изграждане на градуировочного графика в седем делительных воронок с капацитет 100 смвсяка налива по 10 см1,5 М разтвор на солна киселина. След това в шест от тях отмеривают 1, 2, 3, 5, 6 и 7 смстандартен разтвор на Bi В седма фуния разтвор Б не се добавя. Във всички фуния се добавят до 20 см1,5 М разтвор на солна киселина, 10 смразтвор на молибденовокислого ацетат и се оставя за 10 минути След което се добавят по 10 смот сместа за екстракция и се разбърква разтвори в рамките на 2 минути Экстракцию се повтаря със същото количество смес.

Двата екстракта се събират в отделна делителна фуния с капацитет от 100 см, измиват два пъти по 10 смна 1 М разтвор на солна киселина. Към органичната фаза се добавят 10 смразтвор на двухлористого калай и фунията се разклаща няколко пъти. След расслаивания долния слой изхвърлят, а най-горния слой на синия цвят се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 25 см. Делителна фуния се измиват със смес от 2−3 пъти за екстракция и присоединяют промывную смес до вложения екстракт. Добавят се 0,5 g натриев сулфат, разтворът се довежда до марката със смес за екстракция и се разбърква. След 15 мин се измерва оптичната плътност на разтвора при дължина на вълната 840 или 660 нм в спектрофотометре или в областта на дължини на вълни 630−660 нм на фотоэлектроколориметре. Разтвор за сравнение служи като хоросан, не съдържащ стандартен разтвор на арсен.

За постигнатите стойности на оптичната плътност и съответните им содержаниям арсен изграждат градуировочный график.

Поносите, Изъм. N

1).

2.4. Провеждане на анализ на

В зависимост от очакваната маса на дела на арсен вземат маса навески сплав и се разтваря в разтвор на азотна киселина в съответствие с таблица.1.

Таблица 1

Разтворът се нагрява до отстраняване на азотни оксиди и неутрализират амоняк до образуването на утайки хидроксиди. Добавете няколко капки азотен киселина до разтваряне на утайки, добавено 12 смсолна киселина, охлажда се и се прехвърля в мерителна колба с капацитет от 100 см. Разтворът се разрежда с вода до марката, разбърква се и се филтрира през сух плътен филтър в суха чаша.

Избрани аликвотную част от разтвора (виж таблица.1) и се прехвърля в делителна фуния с капацитет от 100 см. Обемът се довежда до 20 см1,5 М разтвор на солна киселина, се добавят 10 смразтвор на молибденовокислого ацетат и се оставя за 10 минути Приливают 10 смсмес за екстракция и нататък идват както е посочено в sp 2.3.2.

Разтвор за сравняване при измерване на оптичната плътност служи като хоросан контролния опит.

Маса арсен намират по градуировочному график.

Поносите, Изъм. (2).

2.5. Обработка на резултатите

2.5.1. Масовата акция арсен () в процент изчисляват по формулата

,

където е е масата на арсен в разбор разтвор, намираща се на градуировочному графики, мкг;

 — обем на изходния разтвор сплав, см;

 — тегло на навески сплав, г;

 — обемът на аликвотной част на разтвора, см.

2.5.2. Резултатите от паралелни определения (разликата на най-големите и най-малката резултати от паралелни определения) и резултатите от анализ (разликата е по-голям и по-малък анализ на резултатите) при надеждната вероятност =0,95 не трябва да надвишава стойностите на абсолютните на установените несъответствия, посочени в таблица.2.

Таблица 2

Контрол прецизен анализ се извършва с помощта на стандартни образци или други методи, предвидени В чл. 1293.0−83.

Грешка при анализ на резултатите (при надеждната вероятност =0,95) не надвишава граничните стойности , дадени в таблица.2, при спазване на следните условия: резултатите от паралелни определения, не надвишава позволена, резултатите от контрола на точност, положителни.

Поносите, Изъм. (2).

3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ-ЙОДОМЕТРИЧЕСКИЙ (ХРОМАТОМЕТРИЧЕСКИЙ) МЕТОД

3.1. Същност на метода

Методът се основава на възстановяване на арсен фосфорноватистокислым натрий, окисляване с разтвор на йод или двухромовокислого калий и титровании излишък на йод разтвор на серноватистокислого натрий, а двухромовокислого калий — разтвор на сол Мор.

3.2. Реактиви и разтвори

Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77 и разредена 1:1.

Киселина сярна в 4204−77 и разредена 1:1 и 1:49.

Калий двухромовокислый в 4220−75, хоросан (KCrO)=0,05 мол/дм.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрий) в 27068−86, хоросан (NaSO·5H)=0,05 мол/дм.

Йод И 4159−79, хоросан (J)=0,05 мол/дм.

Калий йодистый в 4232−74, хоросан 150 г/дм.

Натрий фосфорноватистокислый (гипофосфит натрий) в 200−76.

Администрацията на 10-воден И 84−76.

Сол, железен оксид и амониев двойна сернокислая (сол Мор) И 4208−72, разтвор с масова концентрация 0,05 мол/дм.

Нишестето се разтваря в 10163−76, разтвор 5 г/дм, прясно приготвена.

Киселина N-фенилантраниловая (за-анилинобензойная киселина; дифениламино-за-карбоновая киселина) индикатор, 1 г/дм.

Антимон И 1089−82 не под марката Су00.

Поносите, Изъм. N 1, 2).

3.3. Подготовка за анализ

3.3.1. Начин на приготвяне на разтвора двухромовокислого калий 0,05 мол/дм

Приготвя се от фиксанала или 2,4516 г сушени до постоянна маса при температура 140 °C двухромовокислого калий, се поставят в мерителна колба с капацитет 1000 см, разтворени във вода, се разрежда с до марката вода и се разбърква.

Заглавие разтвор двухромовокислого калий 0,05 мол/дм, изразено в грамове на арсен, равна 0,00075.

Поносите, Изъм. N 1).

3.3.2. Начин на приготвяне 0,05 н. разтвор на натриев тиосулфат

12,5 г натриев тиосулфат се разтваря във водата, добавят се 0,1 g емисии на натрий, се разрежда до 1000 сми се разбърква; подготвя за 8−10 дневно преди ядене.

3.3.3. Инсталиране на моларна концентрация на разтвор от натриев тиосулфат

10 смразтвор на двухромовокислого калий 0,05 мол/дм, отмеренного взетия или бюреткой, се поставят в гражданските колба с капацитет от 250 см, приливают 35−40 смвода, 15 смсолна киселина (1:1), 10 смразтвор на метил калий, затворете колба със стъкло и се оставя на тъмно място в продължение на 1−2 минути Измийте стените на колбата с вода, се разрежда с вода до 100 сми се титрува със освободен йод приготвен разтвор на натриев тиосулфат до светло-жълто оцветяване на разтвора. След това приливают 3 смразтвор на нишесте и продължават да титрование до изчезване на синия цвят.

Молярную концентрация на разтвор на натриев тиосулфат () изчисляват по формулата

,

къде  — моларна концентрация на разтвора двухромовокислого калий;

 — обемът на разтвора двухромовокислого калий, взети за титруване, см;

 — обем на разтвор от натриев тиосулфат, изразходван за титрование двухромовокислого калий, см.

Поносите, Изъм. N 1).

3.3.4. Начин на приготвяне на разтвор на йод 0,05 мол/дм

Приготвя се от фиксанала или 6,3452 йод грама и 100 грама метилов калий, се поставят в мерителна колба с капацитет 1000 см, добавете 3−5 смвода и внимателно се разклаща до пълно разтваряне на йод, след това се разрежда с до марката вода и се разбърква; се съхранява в склянке от тъмно стъкло.

Поносите, Изъм. N 1).

3.3.5. Инсталиране на масовата концентрация на разтвор на йод 0,05 мол/дм

10 смразтвор на йод, отмеренного взетия или бюреткой, се поставят в гражданските колба с капацитет от 250 см, приливают 60−70 смвода и внимателно се разбърква, се титрува със сварения по-рано разтвор на натриев тиосулфат до светло-жълто оцветяване на разтвора. След това приливают 3 смразтвор на нишесте и продължават да титрование до изчезване на синия цвят.

Масова концентрация на разтвор на йод 0,05 мол/дм(), изразено в грамове на арсен, изчисляват по формулата

,

къде  — моларна концентрация на разтвор на натриев тиосулфат;

14,98 — а моларно еквивалент на арсен;

 — обем на разтвор от натриев тиосулфат, изразходван за титрование йод, см.

Поносите, Изъм. N 1, 2).

3.3.6. Приготвяне на разтвор на сол Мора 0,05 мол/дм

19,6 г сол Мора се разтваря в разтвор на сярна киселина (1:49), се разрежда с този същия разтвор до 1000 сми се разбърква.

Поносите, Изъм. N 1).

3.3.7. Начин на приготвяне на разтвора фенилантраниловой киселина

0,1 грама емисии на натрий се разтваря в 30 смвода, добавя се 0,1 g фенилантраниловой киселина, разбърква се, докато се разтопи и се разрежда с вода до 100 см.

3.3.8. Настройка на коефициент на нормалността разтвор на сол Мора 0,05 мол/дм

10 смразтвор на двухромовокислого калий, отмеренного взетия или бюреткой, се поставят в гражданските колба с капацитет от 250 см, приливают 50−60 см.вода, 5 смразтвор на сярна киселина (1:1), 4−5 капки индикатор фенилантраниловой киселина и се титрува със разтвор на сол Мора до промяна на оцветяване на разтвора от розово в зелено.

Коефициент на нормалността изчисляват по формулата

,

къде е обемът разтвор на сол Мора, изразходван за титрование, см.

Поносите, Изъм. N 1).

3.4. Провеждане на анализ на

Навеску сплав с тегло 1,0000 г се поставя в гражданските колба с капацитет 500 см, приливают 75 смсярна киселина, покрити часови стъкло и се загрява до пълно разтваряне на пробата. Охлажда, приливают 150 смвода и се вари в продължение на 5−6 минути Разтворът се охлажда, филтрира през филтър със средна плътност или тампон от фильтробумажной маса и се измива с 7−8 пъти с разтвор на сярна киселина. Утайка с амониев олово изхвърлете.

До фильтрату се добавят 100 смсолна киселина, около 5 г фосфорноватистокислого натрий, затворете колба фуния с къс чучур и се оставят за 15−20 мин без отопление. След това се загрява и леко се вари в продължение на 5−10 мин до пълно утаяване на арсен. Разтворът се охлажда и се филтрира през филтър, уплътнена фильтробумажной маса, или чрез тампон от фильтробумажной маса. Утайката се измива със студена вода 8−10 пъти.

Утайката арсен заедно с филтър се поставя в колба с притертой запушалка с капацитет 500 см, приливают 20 см. разтвор на йод. Внимателно се разбърква и се оставя за 20 мин за да се разтвори арсен, след това излишъкът на йод се титрува със. разтвор на натриев тиосулфат до светло-жълт цвят. Добавят 3 смразтвор на нишесте и продължават да титрование до обезцветяване на разтвора, след което добавете още 1 смразтвор на натриев тиосулфат в излишък. Излишък на натриев тиосулфат оттитровывают разтвор на йод до първата поява на синьо оцветяване.

В случай на окисление на арсен разтвор двухромовокислого калий утайката заедно с филтър се поставя в колба, в която е проведено отлагане на арсен, приливают 5 смна сярна киселина (1:1), 10 смвода и се разтваря в излишък от разтвор на двухромовокислого калий, отмеренного бюреткой. Съдържанието на колби леко се разклаща до пълно разтваряне на арсен (изчезване на тъмните частици). Добавете 4−5 капки индикатор фенилантраниловой киселина и оттитровывают излишък двухромовокислого калиев разтвор на сол Мора до промяна на оцветяване на разтвора от розово в зелено. За по-отчетливого преход оцветяване в края на титруването се добавят 2−3 капки от индикатора.

Поносите, Изъм. N 1, 2).

3.5. Обработка на резултатите

3.5.1. Масовата акция арсен () в процент изчисляват по формулата

,

къде е обемът разтвор на йод (двухромовокислого калий), изразходван за разтваряне на арсен, см;

 — обемът разтвор на натриев тиосулфат (сол Мора), изразходван за титрование излишък на йод (двухромовокислого калий), см;

 — поправочный коефициент на концентрация на разтвор на натриев тиосулфат (сол Мор);

 — за масова концентрация на разтвор на йод (двухромовокислого калий), изразено в грамове на арсен;

 — тегло на навески сплав, г.

Поносите, Изъм. N 1, 2)

.

3.5.2. Резултатите от паралелни определения (разликата на най-големите и най-малката резултати от паралелни определения) и резултатите от анализ (разликата е по-голям и по-малък анализ на резултатите) при надеждната вероятност =0,95 не трябва да надвишава стойностите на абсолютните на установените несъответствия, посочени в таблица.3.

Таблица 3

Контрол прецизен анализ се извършва с помощта на стандартни образци или други методи, предвидени В чл. 1293.0−83.

Грешка при анализ на резултатите (при надеждната вероятност =0,95) не надвишава граничните стойности , дадени в таблица.3, при спазване на следните условия: резултатите от паралелни определения, не надвишава позволена, резултатите от контрола на точност, положителни.

Поносите, Изъм. (2).

4. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ-ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

4.1. Същност на метода

Методът се основава на титровании арсен бромноватокислым калий потенциометрически или визуално с индикатор метиловым в оранжево, след отделяне на арсен от които пречат на примеси отгонкой под формата на трихлорида в присъствието на хидразин и калиев бромид.

4.2. Апаратура, реактиви и разтвори

рН-метър-милливольтметр видове рН-341, рН-121 или други видове.

Мешалка електромагнитна видове MM-3 MM-01 или на други видове.

Измервателен електрод — платинен.

Помощен електрод — наситен каломельный, хлор-сребърен или меркурсульфатный на всяка марка. Измерване и спомагателни електроди се свързват към рН-квадратни метра според инструкциите, приложени към инструмента.

Инсталация за отгонки треххлористого арсен (виж чертежа).

Инсталация за отгонки треххлористого арсен

1 — перегонная колба с капацитет 500 см; 2 — капельная фуния; 3 — капачка с брызгоуловителем;
4 — водна хладилник; 5 — приемник (конична колба с капацитет 250 см); 6 — стъклена тръба
с грушевидным разширение; 7 — контролен приемник (конична колба с капацитет 250 см)

Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77 и разредена 2:1 и 1:9.

Киселина сярна в 4204−77.

Бром И 4109−79, наситен воден разтвор (бромная вода).

Калий бромистый в 4160−74.

Хидразин сернокислый в 5841−74 или хидразин солянокислый в 22159−76.

Калий бромноватокислый в 4457−74, хоросан (КВгО)=0,02 мол/дм.

Метил оранжево (пара-диметиламиноазобензолсульфокислый натрий), разтвор 1 г/дм.

Поносите, Изъм. N 1, 2).

4.3. Подготовка за анализ

4.3.1. Начин на приготвяне на разтвора бромноватокислого калий 0,02 мол/дм:

0,5567 грама сол се поставят в мерителна колба с капацитет 1000 см, се разтваря в 150−200 смвода, се разрежда с до марката вода и се разбърква.

Поносите, Изъм. N 1).

4.3.1 а. Инсталиране на масовата концентрация на разтвора бромноватокислого калий.

Масова концентрация на разтвора бромноватокислого калий, монтирани по сурьме и пересчитывают на масовата концентрация на мышьяку.

Навеску антимон маса 0,0200 г се поставя в гражданските колба с капацитет от 250 см, се добавят 20 смсярна киселина и се загрява, докато се разтопи. Охлажда, разреден с вода и се превръщат в колба с капацитет 500 см, приливают 20 смсолна киселина, се разрежда с вода до 200 сми се вари в продължение на 10−15 минути се Охлажда до 60 °C, се добавят 2−3 капки метилового оранжево и се титрува със разтвор на бромноватокислого калий (КВгО)=0,02 мол/дмдо изчезване на червено оцветяване.

Масова концентрация на разтвора бромноватокислого калий () по мышьяку в грамове на кубичен сантиметър изчисляват по формулата

,

където е е масата на навески антимон, г;

 — обемът на разтвора бромноватокислого калий, изразходван за титрование, см;

0,6156 — коефициент за преизчисляване, равна отношение на атомната маса на арсен за атомна маса на антимон.

(Въведени допълнително, Изъм. (2).

4.3.2. Начин на приготвяне бром вода:

Бром няколко капки, при непрекъснато бъркане добавете към водата преди появата на нерастворившейся капки на дъното склянки.

4.4. Провеждане на анализ на

Навеску сплав с тегло 2,0000 г се поставя в гражданските колба с капацитет от 250 см, приливают 30 смсярна киселина, покрити със стъкло и се загрява до пълно разтваряне на навески. Охлажда се леко по стената на колбата приливают 100 смвода, 5 смбром вода и се вари до премахване на излишната бром. Разтворът леко се охлажда и се изсипва в перегонную колба с капацитет 500 см, като се възползва от солна киселина (1:9). В разтвор, обемът на която е равен на 140−150 см, се добавят 1−2 г хидразин, 1 г калиев бромид и присоединяют колба до устройството за дестилация. В приемник и контролен приемник предварително изсипва 50−60 смвода. През фуния в перегонную колба се излива 200 смсолна киселина. Разтворът в дестилационната колба се нагрява до кипене и се извършва дистилляцию трихлорида арсен, докато не перегонится половината от течността. След това през фуния в дистилляционную колба приливают още 100 смсолна киселина и продължават да перегонку, докато не отгонится още 100 смтечност. След края на дестилация дистиллят и разтвор от контролната колба се прехвърлят количествено в чаша с капацитет 600 см, се загрява до 60−70 °С, потопени електроди и се титрува със разтвор на арсен бромноватокислого калий до скок на капацитета.

При визуалния титровании дистиллят и разтвор от контролната колба се прехвърлят количествено в колба с капацитет 500 см, загрята до 70−80 °С, се добавят 2−3 капки разтвор на метилового оранжево и се титрува със разтвор на арсен бромноватокислого калий, до изчезване на розово оцветяване. До края на титрование водят бавно, енергично се бърка хоросан.

Поносите, Изъм. N 1, 2).

4.5. Обработка на резултатите

4.5.1. Масовата акция арсен () в процент изчисляват по формулата

,

където и обема на бромноватокислого калий, изразходван за титрование, см;

 — титър разтвор бромноватокислого калий, изразен в грамове на арсен, равна 0,0007492;

 — тегло на навески сплав, г.

Поносите, Изъм. N 1).

4.5.2. Резултатите от паралелни определения (разликата на най-големите и най-малката резултати от паралелни определения) и резултатите от анализ (разликата е по-голям и по-малък анализ на резултатите) при надеждната вероятност =0,95 не трябва да надвишава стойностите на абсолютните на установените несъответствия, посочени в таблица.3.

Контрол прецизен анализ се извършва с помощта на стандартни образци или други методи, предвидени В чл. 1293.0−83.

Грешка при анализ на резултатите (при надеждната вероятност =0,95) не надвишава граничните стойности , дадени в таблица.3, при спазване на следните условия: резултатите от паралелни определения, не надвишава позволена, резултатите от контрола на точност, положителни.

Поносите, Изъм. (2).