В 13938.15-88
В 13938.15−88 Мед. Методи за определяне на хром и кадмий
В 13938.15−88
Група В59
ДЪРЖАВЕН СТАНДАРТ СЪЮЗА НА ССР
МЕД
Методи за определяне на хром и кадмий
Мед. Methods for determination of chromium cadmium and
ОКСТУ 1709
Срокът на действие от 01.01.1990
до 01.01.2000*
________________________________
* Ограничаване на срока на действие на заснет по протокол N 7−95
Магистралата на Съвета по стандартизация,
метрология и сертификация (ИУС, N 11, 1995 година). -
Забележка на производителя на базата данни.
ИНФОРМАЦИОННИ ДАННИ
1. РАЗРАБОТЕНА И ВЪВЕДЕНА от Министерството на цветната металургия на СССР
ИЗПЪЛНИТЕЛИ
Б. М Рога,
2. ОДОБРЕНИ И ВЪВЕДЕНИ В ДЕЙСТВИЕ на Постановление на Държавния комитет на СССР по стандартите
3. Срок на първата проверка — 1994 г.
Периодичността на проверка — 5 години
4. Стандарт отговаря на международните стандарти ISO 4744−84 и ISO 5960−84
5. ВЪВЕДЕН Е ЗА ПЪРВИ ПЪТ
6. РЕФЕРЕНТНИТЕ РЕГУЛАТОРНИ И ТЕХНИЧЕСКИ ДОКУМЕНТИ
Този стандарт определя атомно-абсорбционный и полярографический (при масово дял от 0,00005 до 0,0005%) методи за определяне на хром, атомно-абсорбционный (при масово дял 0,00002 до 0,0005%) метод за определяне на кадмий в мед марки М00к, М00б в съответствие с
_______________
* На територията На Руската Федерация действа В 859−2001, тук и по-нататък по текста. — Забележка на производителя на бази данни.
Техники могат да се прилагат за определяне на хром и кадмий в мед и други марки на
1. ОБЩИ ИЗИСКВАНИЯ
1.1. Общи изисквания към методите за анализ И 22306.
1.2. Подбор и подготовка на проби за химичен анализ — в 24231. Начин за подбор на извадката, е масата на пробата — в 546*, В чл. 193.
_______________
* На територията На Руската Федерация действа В 546−2001. — Забележка на производителя на бази данни.
1.3. Масовата акция на хром и кадмий определят не по-малко от две навескам мед. Едновременно с провеждането на анализ в същите условия провеждат две контролни опит за внасяне на съответните корекции в резултат на анализ, се извади стойността на контролния опит от резултата дефиниция при анализиране на проби.
1.4. За окончателен резултат от анализ вземат средно аритметично на резултатите от две паралелни определения.
Цифрова стойност на резултата анализ трябва оканчиваться цифра съща цифра, че и стойността на допускаемого несъответствия резултати от паралелни определения, посочени в методите за анализ.
1.5. Термини, по отношение на степента на нагряване на вода (разтвор) и продължителността на операциите, се използват в съответствие с
1.6. Контрол за верността на резултатите от анализ извършват при стандартни образци на състава на мед от всяка категория или метода на добавки в 25086.
Анализ на резултатите смятат за правилни, ако воспроизведенная маса делът на този компонент в стандартен извадката се различава от аттестованной характеристики на не повече от стойността на 0,71, което е предвидено в метод на анализ.
При използването на метода на добавки анализ на резултатите се считат за верни, ако отчетена стойност добавки се различава от тази, която въведе му стойност не повече от 0,71, където
и да
е забранени несъответствия две анализ на резултатите за проби и проби с добавка съответно.
1.7. Изискванията за безопасност при извършване на анализи — в 13938.1.
2. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ЗА ОПРЕДЕЛЯНЕ НА ХРОМ
2.1. Същност на метода
Методът се основава на измерване на абсорбция на резонансната линия хром при дължина на вълната 357,9 нм при въвеждането на анализирания разтвор в пламъците на ацетилен-въздух след отделяне на мед електролиза.
2.2. Апаратура, помощни устройства, прибори
Электролизная инсталиране на постоянен ток.
Електроди от платина окото И 6563.
Атомно-абсорбционный спектрофотометър от всякакъв тип.
Лампа с кух катод в хром.
Ацетилен И 5457.
Въздушен компресор.
Везни лабораторни аналитични всеки тип 2-ри клас на точност с грешка претегляне на УПРАВИТЕЛНИЯ 24104*.
_______________
* На територията На Руската Федерация действа В 24104−2001. — Забележка на производителя на бази данни.
Колби мерителни 2−100 (1000)-2 в 1770.
Пробирка мерителна Н-2−10−0,2 XC И 1770.
Чаша Н-1−250 (400) TC И 25336.
Пипета 7−2-10 в 20292*.
_______________
* На територията На Руската Федерация действат:
2.3. Реактиви и разтвори
Киселина азотна особена чистота И 11125 или киселина азотна И 4461 (варени до отстраняване на азотни оксиди или перегнанные в кварцевом апарат) и разредена 1:1.
Блокирането на особена чистота И 14261 или блокирането на § 3118, разредена 1:1.
Киселина сярна особена чистота И 14262 или сярна киселина И 4204, разредена 1:1.
Калий двухромовокислый в 4220, перекристаллизованный и изсушен до постоянна маса при температура 140−150 °.
Хром И 5905.*
_______________
* На територията На Руската Федерация действа В 5905−2004. — Забележка на производителя на бази данни.
Мед на
Хромат на калия И 4459.
Водата е дестилирана И 6709, допълнително пречистена дестилирана в кварцевом подводницата (или стъклена устройство) И 4517.
Водороден пероксид в 10929 стабилизиран.
Стандартните проби състава на мед с аттестованной характеристика на хром (кадмий).
2.4. Подготовка за анализ
2.4.1. Начин на приготвяне на стандартни разтвори
Разтвор А
Метод 1: навеску двухромовокислого калий маса 0,2828 г, предварително перекристаллизованного и изсушени, се поставя в чаша с капацитет от 100 см, приливают 20 см
вода и се разбърква до разтваряне на навески. След това се добавя 1 см
на сярна киселина и след охлаждане, приливают водороден прекис до прекратяване на бързото отделяне на газ. Оставете на стайна температура до пълното изчезване на жълто оцветяване (няколко часа). След това се изрази в мерителна колба с капацитет 1000 см
, приливают 10 см
солна киселина, се разрежда с вода до марката и се разбърква.
1 смразтвор И съдържа 0,1 мг хром.
Метод 2: навеску хром тегло 0,10 грама се поставя в чаша с капацитет от 100 см, се добавя 10 см
солна киселина и се загрява, докато се разтопи навески в кипяща водна баня. След това разтворът се изпарява към до суха сол, добавете 5 см
азотна киселина и разтвор се изпарява до влажни соли. Операция за обработка на соли азотна киселина се извършва още три пъти. До влажна солям в чаша приливают 50−70 см
азотна киселина (1:1) и се поставя полученият разтвор в мерителна колба с капацитет 1000 см
, разреден с етикети азотна киселина (1:1) и се разбърква.
От получения разтвор избрани аликвотную част от 10−20 сми се поставя в чаша с капацитет от 50 см
за проверка в присъствие на разтвор на натриев хлорид-йонна батерия с помощта на азотнокислого сребро. Ако в разтвора открит хлорни йони, обработка на азотна киселина проба на хром се повтаря.
Метод 3: навеску хромовокислого калий маса 0,3735 г се поставя в мерителна колба с капацитет 1000 см, се разрежда с вода до марката и се разбърква. Разтвор се приготвя преди употреба, неговите свойства се запазват в рамките на едни ден.
Разтвор Б:
Аликвотную част от 10 смот разтвора И се поставят в мерителна колба с капацитет от 100 см
, се разрежда с вода до марката и се разбърква.
1 смот разтвор Б съдържа 0,01 мг хром.
2.4.2. Начин на приготвяне на разтвори за сравнение
В пет размерите на колби с капацитет 100 cmсе поставя 0; 1,0; 2,0; 5,0 и 10 см.
стандартен разтвор Б, което съответства на 0; 0,1; 0,2; 0,5 и 1,0 мг/дм
хром, се разрежда с вода до марката и се разбърква.
2.4.3. Мрежа градуировочного графика
Разтвори сравнение впръсква в пламък ацетилен-въздух, чрез записване на абсорбцията при дължина на вълната 357,9 нм всички градуировочных разтвори, последователно от по-малките към по-голямо съдържание и в обратен ред.
За постигнатите стойности на оптични плътности и съответните им концентрациям в разтвори изграждат градуировочный график в правоъгълни координати. При изграждането на графика използват за всяка точка на средната стойност от двете измервания на оптичната плътност.
2.5. Провеждане на анализ на
2.5.1. Маса навески мед и обемът на триизмерна съдове за готвене в зависимост от масова акция на хром са дадени в таблица.1.
Таблица 1
2.5.2. Навеску мед се поставя в чаша с капацитет от 250 см, приливают 20−30 см
азотна киселина (1:1), покрийте с капака със стъкло и се оставя да престои, без да се затопли до спиране на отделянето динитроксидов. След това стъклото се отстранява, измийте го с вода над чаша, разтвор в чаша се загрява, докато се разтопи навески.
Приливают вода до обема на 200 сми добавете 5 см
на сярна киселина (1:1). В получения разтвор се потапя платина окото електроди и се подлага на разделите при плътност на тока на 2,0−3,0/дм
и напрежение 2,2−2,5 при непрекъснато бъркане. Когато разтворът обесцветится, електролиза спират. Електроди изваждат и измиват с вода и електролит изпарява към при нагряване до сухо соли. След това се разтваря солта в 3−5 см
солна киселина (1:1) и се поставя разтвор в мерителна епруветка с капацитет от 10 см
, се разрежда с до марката вода и се разбърква.
Полученият разтвор се впръсква в обогащенном въздух-ацетиленовом пламък едновременно с разтвори на контролния опит и решения за сравнение, чрез записване на абсорбцията при дължина на вълната 357,9 нм. Условия на измерване, подбрани в съответствие с марка (модел) на използвания на уреда.
За градуировки на уреда се използват разтвори сравнение със съдържание на хром 0,1−1,0 мг/дм, използвайки разширяване на мащаба на самия уред или самописца към него.
2.5.3. След определяне на хром в разбор разтвор се допуска определяне на кадмий, пръскане разтвор в пламъците на ацетилен-въздух и чрез измерване на абсорбцията на резонансната линия на кадмия при дължина на вълната от 228,8 нм. Маса кадмий определят по градуировочному график: мерителни колби с капацитет 100 cmсе поставя 0; 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 разтвор Б и 2, 5, 10 см
разтвор А, който съответства на 0; 0,01; 0,02; 0,05; 0,1; 0,2; 0,5 и 1,0 mg кадмий. Разрежда с вода до марката и се разбърква. Разтвори се впръсква в пламък ацетилен-въздух и се измерва абсорбцията на линия кадмий при дължина на вълната от 228,8 нм последователно от по-малките към по-голямо съдържание и в обратен ред. По получени данни изграждат градуировочный график в правоъгълни координати.
2.6. Обработка на резултатите
2.6.1. Масовата акция хром () в процент изчисляват по формулата
,
къде — концентрация на хром в разбор разтвор, намираща се на градуировочному графики, мг/дм
;
— концентрацията на хром в разтвор на контролния опит, мг/дм
;
— резервоарът е триизмерна епруветки см
;
— тегло на навески мед, г.
2.6.2. Абсолютно забранени несъответствия на резултатите от две паралелни определения, не трябва да надвишава установените несъответствия ( — фигура за сближаване), които стойности са дадени в таблица.2.
Таблица 2
Забранени разлики за междинни масивна акция се изчисляват чрез линейна интерполация.
2.6.3. Несъответствие на резултатите от анализ на една и съща проба, получени в две лаборатории, както и в една лаборатория, но в различни условия, не трябва да надвишава установените несъответствия ( — показател за възпроизводимост) две анализ на резултатите, обобщени в таблица.2.
2.6.4. Контрол за верността на резултатите от анализ извършват с помощта на стандартни образци на състава на мед от всяка категория или метод добавки стандартен разтвор на хром в една от навесок мед преди провеждане на анализ.
Анализ на резултатите смятат за правилни, ако воспроизведенная маса делът на този компонент в стандартен извадката се различава от аттестованной характеристики не повече, отколкото на стойност 0,71, се превръща в българия.2.
При използването на метода на добавки анализ на резултатите смятат за правилни, ако отчетена стойност добавки се различава от тази, която въведе му стойност не повече от 0,71, където
и да
е забранени несъответствия две анализ на резултатите за проби и проби с добавка съответно.
3. МЕТОДИ ЗА ОПРЕДЕЛЯНЕ НА КАДМИЙ
3.1. Полярографический метод (при масово дял от 0,00002 до 0,0005%)
3.1.1. Същност на метода
Методът се основава на полярографировании разтвор, съдържащи кадмий, на фона на 1 М калиев хлорид, използвайки анодную инверсионную вольтамперометрию със стационарната ртутным електрод. Потенциал anodic максималната минус 0,65 В (сравнително наситен каломельного електрод).
3.1.2. Апаратура, помощни устройства, прибори
Полярограф всяка марка, обезпечени реверсивным водачи за сканиране на външния потенциал.
Клетка полярографическая, направени от стъкло (с капацитет 40 см), със стационарната ртутным капково индикаторным електрод и выносным електрод сравнение (наситени каломельный или хлор-сребърни електроди). Допуска се прилагането на филм живачен електрод, приготвена по следния начин: сребърна жица впаивают в стъклена тръба, невпаянную част от тел, полирани до блясък от сребро и полиран край се поставя в чаша с метален живак на 1 мин. Амальгамированный електрод се отстранява от живак и внимателно избършете с парче паус или тафлона за равномерно разпределение на живак върху повърхността на метала. Електрод, внимателно се измива с вода.
Электролизная инсталиране на постоянен ток.
Електроди от платина окото И 6563.
Мерителна Колба 2−100 (1000)-2 в 1770.
Чаша И 19908*.
_______________
* На територията На Руската Федерация действа В 19908−90.
Чаша Н-1−250 (400) TC И 25336.
Пипета 2−2-10 в 20292.
Пипета 4−2-1 И 20292.
3.1.3. Реактиви, разтвори
Киселина азотна И 11125 или киселина азотна И 4461 (сварено до отстраняване на динитроксидов) разредена 1:1.
Киселина сярна в 4204, разредена 1:4.
Блокирането на § 3118.
Амоняк вода И 3760.
Калиев натриев хлорид в 4234, разтвор 1 мол/дм(1 М.).
Азот газообразный в 9293.
Живак метален в 4658 марка P0, не съдържаща влага и пречистен от оксидных филми, както следва: 30−50 смживак понасят от бутилката в чашата и бавно се филтрира през двоен сух филтър със средна плътност, за което в долната част на филтъра правят игла малка дупка. Отфильтрованную живак незабавно се поставя в напорную капацитет живачен капающего електрода и се съхранява в плътно затворен напорной капацитет.
Кадмий И 1467* марка Кд0.
_______________
* На територията На Руската Федерация действа В 1467−93. — Забележка на производителя на бази данни.
Сребро в 6836* или друга регулаторна и техническа документация.
_______________
На територията На Руската федерация действа В 6836−2002. — Забележка на производителя на бази данни.
Водата бидистиллированная, приготвена в 4517.
Универсален индикатор за хартия.
3.1.4. Подготовка за анализ
Начин на приготвяне на стандартни разтвори на кадмий
Разтвор А: навеску на кадмий с тегло 0,10 грама се поставя в чаша с капацитет 200 см, приливают 30 см
азотна киселина (1:1) и се разтварят при нагряване до отстраняване на динитроксидов. Разтворът се охлажда, приливают 50 см
вода, разбърква се и се поставя в мерителна колба с капацитет 1000 см
, се разрежда с вода до марката и отново се разбърква.
1 смразтвор И съдържа 0,1 мг кадмий.
Разтвор Б: избрани взетия 10 смразтвора и се поставят в мерителна колба с капацитет от 100 см
, добавете 2 см
солна киселина, се разрежда с вода до марката и се разбърква.
1 смот разтвор Б съдържа 0,01 мг кадмий.
Разтвор В: избрани взетия от 10 смот разтвор Б и се поставят в мерителна колба с капацитет от 100 см
, добавете 2 см
солна киселина, се разрежда с вода до марката и се разбърква; приготвя се непосредствено преди провеждане на анализ;
1 смразтвор съдържа 0,001 мг кадмий.
3.1.5. Провеждане на анализ на
Навеску мед с тегло 1,00 g се поставя в чаша от кварцово стъкло с капацитет 200 см, се добавят 15 см
азотна киселина, покрити с чаша стъкло (с капак) и се разтварят при нагряване. След разтваряне навески разтворът се вари в продължение на 2−3 мин за отстраняване на динитроксидов, се охлажда и се разрежда с вода до обема на 150 см
, добави 7 см
сярна киселина и се извършва електролиза при плътност на тока 2−3 И/дм
и напрежение 2,2−2,5 при непрекъснато бъркане. Когато разтворът обесцветится, електролиза спират. Електроди изваждат и измиват с вода над чаша и електролит изпарява към при нагряване до влажни соли. След това се разтваря солта в 3−5 см
солна киселина (1:1) и се добавят 15 см
разтвор на калиев хлорид, разбърква се до разтваряне на солите и с помощта на разтвор на амоняк определят стойността на рН~4,5−5 (универсална индикаторна хартия). Разтвор се прехвърлят в полярографическую клетка, преминава през разтвор на азот в продължение на 10 мин, след което се определя на полярографе напрежение минус 1.1 и извършва електролиза в рамките на 5−10 мин. при непрекъснато разбъркване на разтвора с азот или бъркалка.
След време електролиза разбъркване спират, дават разтвор се успокоят с 10−20 и облекчаване на полярограмму anodic разтваряне при линейната промяна на напрежението, като при минус 0,65 В разгара на anodic разтваряне на кадмий.
Време на електролиза и чувствителността на уреда избират по такъв начин, че височината на чекиран пик е не по-малко от 10 mm.
Повторете процеса електролитна натрупване на кадмий и регистрация на вольтамперограммы, както е посочено по-горе, с помощта на нов ртутный капково електрод или пречистване на ртутный филмът електрод (електрод се съхранява при напрежение 0,05 В продължение на 1 мин, непрекъснато перемешиваемом разтвор, след което се повтаря измерение).
За височина anodic връх на кадмий за тестова проба се вземат средната стойност на две последователни измервания.
Определяне на кадмий се извършва по метода на добавки, за което в анализирания разтвор в клетка се добавя 0,2−0,5 смсъответния стандартен разтвор на кадмий. Стойността на добавки и концентрацията на стандартния разтвор избират по такъв начин, че на върха на височината на кадмий след измерване на хранителни добавки се е увеличил 2−2,5 пъти.
Разтворът се разбърква с азот в продължение на 1−2 мин и след това се извършва измерване, като при определяне на кадмий в разтвора на пробата.
Едновременно с анализират разтвор се извършва измерване на разтвора на контролния опит.
3.1.6. Обработка на резултатите
3.1.6.1. Масовата акция на кадмий () в процент изчисляват по формулата
,
къде — концентрация на кадмий в стандартен разтвор, мг/cm
;
— височина anodic връх на кадмий в разтвор на контролния опит, mm;
— височина anodic връх на кадмий в разтвор на тестова проба, mm;
— височина anodic връх кадмий след въвеждането на добавки в разтвор на пробата, mm;
— обемът на добавки стандартен разтвор на кадмий, см
;
— тегло на навески мед, г.
3.1.6.2. Абсолютно забранени несъответствия на резултатите от две паралелни определения, не трябва да надвишава установените несъответствия ( — фигура за сближаване), които стойности са дадени в таблица.3.
Таблица 3
Забранени разлики за междинни масивна акция се изчисляват чрез линейна интерполация.
3.1.6.3. Несъответствие на резултатите от анализ на една и съща проба, получени в две лаборатории, както и в една лаборатория, но в различни условия, не трябва да надвишава установените несъответствия ( — показател за възпроизводимост) две анализ на резултатите, обобщени в таблица.3.
3.1.6.4. Контрол за верността на резултатите от анализ на p.
3.2. Атомно-абсорбционный метод (при масово дял от 0,00005 до 0,0005%)
3.2.1. Същност на метода
Методът се основава на измерване на абсорбция на резонансната линия на кадмия при дължина на вълната от 228,8 нм при въвеждането на анализирания разтвор във въздуха ацетиленовое пламък.
3.2.2. Апаратура, помощни устройства, прибори
Атомно-абсорбционный спектрофотометър от всякакъв тип
Лампа с кух катод за кадмий или безэлектродная битова крушка.
Въздушен компресор.
Ацетилен И 5457.
Чаша висока (или ниска) с капацитет от 100 смИ 25336.
Колби мерителни с капацитет 100 и 1000 смпо В чл. 1770.
Пипета 2−2-10, 2−2-20, 7−2-5, 7−2-10 в 20292.
3.2.3. Реактиви и разтвори
Киселина азотна особена чистота И 11125 или киселина азотна И 4461, разредена 1:1.
Мед И 859, разтвор 20 г/дм: навеску мед, с тегло 2,00 грама се разтваря при нагряване в 15−20 см
азотна киселина до отстраняване на динитроксидов. Охлажда се и се поставя разтвор в мерителна колба с капацитет от 100 см
, се разрежда с вода до марката и се разбърква.
Кадмий И 1467 марка Кд0.
3.2.4. Подготовка за анализ
3.2.4.1. Начин на приготвяне на стандартни разтвори на кадмий
Разтвор А: навеску на кадмий с тегло 1,00 g се разтваря в 15 смазотна киселина и 10 см
вода при нагряване до разтваряне на навески и отстраняване на азотни оксиди. След това разтворът се поставя в мерителна колба с капацитет 1000 см
, се разрежда с вода до марката и се разбърква.
1 смразтвор И съдържа 1 мг на кадмий.
Разтвор Б: избрани взетия 5 смот разтвора и се поставят в мерителна колба с капацитет от 100 см
, се разрежда с вода до марката и се разбърква.
1 смот разтвор Б съдържа 0,05 мг кадмий.
Разтвор В: избрани взетия от 10 смот разтвор Б и се поставят в мерителна колба с капацитет от 100 см
, се разрежда с вода до марката и се разбърква.
1 смразтвор съдържащ 0,005 мг кадмий.
3.2.4.2. Мрежа градуировочного графика
В мерителни колби с капацитет 100 cmсе поставя: 0; 0,5; 1,0; 3,0; 5,0; 10 см
стандартен разтвор В, който съответства на 0; 0,002; 0,005; 0,015; 0,025; 0,050 кадмий mg. Приливают 50 см
разтвор на мед, разреден с вода до марката и се разбърква. Градуировочные разтвор се впръсква в пламък ацетилен-въздух, чрез записване на усвояването на линия кадмий при дължина на вълната от 228,8 нм, последователно от по-малките към по-голямо съдържание и в обратен ред.
За постигнатите стойности на оптични плътности и съответните им концентрациям на кадмий в градуировочных разтвори изграждат график в правоъгълни координати. При изграждането на графика използват за всяка точка на средната стойност от двете измервания на оптичната плътност.
3.2.5. Провеждане на анализ на
Навеску мед с тегло 1,00 g се поставя в чаша с капацитет от 100 см, приливают 10−15 см
азотна киселина и се оставя без загряване до спиране на отделянето динитроксидов. След това разтворът се нагрява до разтваряне на навески, добавят 30−50 см
вода и полученият разтвор се поставя в мерителна колба с капацитет от 100 см
, се разрежда с вода до марката и се разбърква.
Спрей разтвор в пламъците на ацетилен-въздух и се измерва абсорбцията на линия кадмий при дължина на вълната от 228,8 нм.
Маса кадмий определят по градуировочному график.
Условия на измерване, подбрани в съответствие с използвания уред.
3.2.6. Обработка на резултатите
3.2.6.1. Масовата акция на кадмий () в процент изчисляват по формулата
,
където е е масата на кадмий, намираща се на градуировочному графики, мг/дм
;
— тегло на навески мед, г.
3.2.6.2. Несъответствие на резултатите от две паралелни определения и две анализи са дадени в таблица.2.
3.2.6.3. Контрол за верността на резултатите от анализ на p.