В 12349-83

• gost-12349-83.pdf (856.38 KiB)
  ГОСТ 12349-83

В 12349−83 (ЧЛ CMSA 1507−79) Стомана, легирана и высоколегированные. Методи за определяне на волфрам (с Промяната N 1)

В 12349−83
(ЧЛЕН CMSA 1507−79)

Група В39

ДЪРЖАВЕН СТАНДАРТ СЪЮЗА НА ССР

СТОМАНА, ЛЕГИРАНА И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

Методи за определяне на волфрам

Alloyed and high-alloyed steels.
Methods for determination of tungsten

ОКСТУ 0809

Дата на въвеждане 1983−06−01

ОДОБРЕНИ И ВЪВЕДЕНИ В ДЕЙСТВИЕ на постановление на комитета финансирани от 19 януари 1983 г. от (N) 240

Срока на действие продължен с постановление на Госстандарта от 14.09.87 N 3513 до 01.01.98 г.*
____________________
* Ограничаване на срока на действие на заснет по протокол N 7−95 Магистралата на Съвета по стандартизация, метрология и сертификация (ИУС, N 11, 1995 година). — Забележка на производителя на базата данни.

В ЗАМЯНА ГОСТ 12349–66*
____________________
* Вероятно грешка на оригинала. Да се чете: ВМЕСТО В 12349−66, освен на части от общите насоки. — Забележка на производителя на базата данни.


ПРЕИЗДАВАНЕ (декември 1988 г.) с Изменението на N 1, одобрен през септември 1987 г. (ИУС 12−87).


Този стандарт определя методи за определяне на волфрам, легирани и высоколегированных сталях:

экстракционно-фотометрический — при масово дела на волфрам от 0,002 до 0,5%; фотометрический — при масово дела на волфрам от 0,1 до 6,0%; фотометрический на фона на съпътстващи елементи — при масово дела на волфрам от 0,3 до 18,0%;

гравиметрический — при масово дела на волфрам от 3 до 20%.

Стандарт съответства на ЧЛ CMSA 1507−79 в част фотометрического метод, при масово дела на волфрам от 0,1 до 3% и гравиметрического метод.

1. ОБЩИ ИЗИСКВАНИЯ

1.1. Общи изисквания към методите за анализ — в 20560−81 със следното допълнение.

Везни лабораторни общо предназначение И 24104−80 втори клас на точност с най-границата с тегло до 200 г, или други всички везни, които отговарят на посочения В чл. 24104−80 по своите точностным характеристики.

Поносите, Изъм. N 1).

2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (ПРИ МАСОВО ДЕЛА НА ВОЛФРАМ ОТ 0,002 ДО 0,5%)

2.1. Същност на метода

Экстракционно-фотометрический метод се основава върху създаването на йонен ассоциата роданидного комплекс карбид (V) с триметилцетиламмонием (или с цетилпиридинием), екстракция го хлороформ и следващо измерение на оптичната плътност на екстракта при дължина на вълната от 400 нм.

Тегло на волфрам е 10−100 микрограма на 25 смекстракт. Оптималната киселинност на водната фаза 8 мол/дмна солна киселина.

Влиянието на желязо, молибден продължава въвеждането в разтвор на редуциращи агенти: треххлористого титан и двухлористого калай;

влиянието на ниобия — промыванием екстракт бифторидом калий.

2.2. Апаратура, реактиви и разтвори

Спектрофотометър или фотоэлектроколориметр с всички принадлежности.

Киселина сярна в 4204−77, разредена 1:1.

Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77, разредена 1:1 и 2:1.

Киселина азотна И 4461−77.

Киселина фосфорна И 6552−80.

Калай двухлористое 2-водна от другата 6−09−5384−88*, разтвор с масова концентрация от 100 г/дм. 10 г двухлористого купа се разтваря в 100 смсолна киселина при слаб нагряване.
________________
* ТОЗИ, споменати тук и по-нататък в текста не са цитирани. За повече информация вижте линка. — Забележка на производителя на базата данни.


Титан треххлористый (хоросан) в 311−78: 5 смразтвор на титан треххлористого се смесва с 45 смсолна киселина, разредена 2:1, добавете 2 пелети метален цинк до просветление лилаво оцветяване на разтвора.

Или приготвен разтвор на титан треххлористого: 0,5 грама метал титан по ГОСТ 19807–74 се разтваря в 20 смсолна киселина. Разтворът се охлажда и се съхранява в склянке от тъмно стъкло с притертой запушалка. Преди употреба разтворът се разрежда в отношение 1:5 солна киселина и се добавят 2 пелети метален цинк до просветление лилаво оцветяване на разтвора.

Цинк гранули.

Натриев хидроксид концентрирани в 4328−77, разтвор с масова концентрация на 440 г/дм.

Ниобий метален в 16099−80 или В 16100−79.

Разтвор на ниобия, с масова концентрация от 0,001 г/см: 0,25 g ниобия сплавляют с 2−3 грама емисии на калий — натрий емисии при 1000 °C. Съд с плавом се поставя в чаша, плав излужени във вода при нагряване. Разтворът се филтрира в мерителна колба с капацитет от 250 см, се довежда до марката с вода и се разбърква.

Натрий вольфрамовокислый в 18289−78.

Стандартни разтвори на волфрам

Разтвор А: 1,7942 г вольфрамовокислого натрий, разтворени в 50 смвода, добавете 50 смразтвор на натриев хидроксид с масова концентрация на 440 г/дм, преля в мерителна колба с капацитет 1 дм, долива до марката вода и се разбърква.

Масова концентрация на волфрам в разтвор И се равнява на 0,001 грама/см. Разтворът се съхранява в съдове от полиетилен. Масова концентрация на волфрам в разтвор И проверяват по sp 4.

Разтвор Б: от 10 смот разтвора И се поставят в мерителна колба с капацитет от 100 см, долива до марката вода и се разбърква.

Масова концентрация на волфрам в разтвор Б е 0,0001 г/см.

Разтвор В: от 10 смот разтвор Б и се поставят в мерителна колба с капацитет от 100 см, долива до марката вода и се разбърква.

Масова концентрация на волфрам в разтвор В е 0,00001 г/см.

Разтвори от Б и В се приготвя преди употреба и се съхранява в пластмасов съд.

Хлороформ технически И 20015−74.

Триметилцетиламмоний бромистый с моларна концентрация на разтвор от 0,01 мола/дм: 0,369 гр триметилцетиламмония се разтваря в 100 смвода при слаб нагряване или N-цетилпиридиний натриев хлорид с моларна концентрация на разтвор от 0,01 мола/дм: 0,339 г цетилпиридиния се разтваря в 100 смвода, без загряване.

Хидрохинон (парадиоксибензол) в 19627−74, хоросан в хлороформе с масова концентрация на 0,65 г/дм: 0,65 g хидрохинон се разтварят при бъркане в 80 cmетилов алкохол, добавете 920 смхлороформ и се разбърква.

Етилов алкохол ректификованный в 5962−67.

Калий флуорът е кисел (бифторид).

Желязо карбонильное радиотехническое марка PS И 13610−79.

Калий роданистый в 4139−75, разтвор с масова концентрация 200 г/дм.

Калиев карбонат, — натриев карбонат, в 4332−76.

2.3. Провеждане на анализ на

2.3.1. Дробную навеску стомана (таблица. 1) се поставя в гражданските колба или чаша с капацитет от 250 см, се добавят 20 смсолна киселина, 1 смазотна киселина и се загрява до пълно разтваряне на навески. Добавете 10 смразредена сярна киселина, 5 смна фосфорна киселина и два пъти се изпарява до изпарения на сярна киселина, се охлажда, сол, разтворена в 15−20 смвода.

В случай на определяне на съдържание на волфрам в обхвата на масови акции от 0,01 до 0.5% (таблица. 1), разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 100 см, се разрежда с до марката вода и се разбърква. Разтворът се филтрира през сух филтър със средна плътност.

Таблица 1

Аликвотную част от разтвора (таблица. 1) се поставя в чаша с капацитет 100 или 250 сми се разрежда с вода до около 20 см.

След това в разтвор аликвотной част или в целия разтвор на пробата се добавя 12 смсолна киселина (за получаване на киселинност на солна киселина 8 мол/дм), 15 смразтвор на двухлористого калай и 10 смразтвор на треххлористого титан. Разтворът се вари в продължение на 5 мин., охлажда се и се прехвърля в делителна фуния с капацитет 100−200 см, отмиване на стени чаши 10 смразредена солна киселина (1:1). Към разтвор в делителна фуния се добавят 1 смразтвор на триметилцетиламмония бромид (или цетилпиридиния хлорид) и 2 смразтвор на роданистого калий.

Екстрахира с йонна ассоциат в продължение на 1 мин, добавят 25,0 смхлороформ, съдържащ хидрохинон. Екстракт се филтрира през слой от памук в кюветата и се измерва оптичната плътност на екстракта на спектрофотометре при дължина на вълната от 400 нм или фотоэлектроколориметре в областта на светлина от 390 до 420 нм, като се използва като разтвор за сравняване на хлороформ, съдържащ хидрохинон.

Ако пробата стомана съдържа ниобий, екстракт се изсипва в пластмасова съд, добавете 1 г бифторида калий и се разклаща в продължение на 30 с. Екстракт се филтрира през памук и се измерва оптичната плътност, както е указано по-горе.

Едновременно с извършването на анализ, при същите условия, провежда контролен опит на замърсяването на реактиви.

В зависимост от масова акция на волфрам са избрани равни аликвотные част на тестова проба и на контролния опит, посочени в таблица. 1.

Стойност на оптичната плътност на контролния опит я изваждат от общото от стойности на оптичната плътност на анализирания разтвор.

Маса волфрам намират по градуировочному дроб

фику.

2.3.2. За изграждане на градуировочного графика в чаши с капацитет 250 смсе поставя навеску карбонильного желязо 0,5 г и се добавят 1,0; 2,0; 5,0; 8,0 смразтвор На карбид при масово дела на по-малко от 0.01% или 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 10,0 смразтвор Б волфрам при масово дела на 0,01−0,5%, приливают разтвор на ниобия, ако той присъства в проба в количество, съответстващо на маса в навесках на проби, и след това, както е описано в sp 2.3.1. Аликвотная част на разтвора при изграждането на градуировочного графика 10 см.

Като разтвор за сравнение се използват хлороформ, съдържащ хидрохинон.

Градуировочный график за изграждането на открити стойности оптични плътности и съответните им маси волфрам.

2.4. Обработка на резултатите

2.4.1. Масова дял от волфрам () в процент изчисляват по формулата

,

където е е масата на волфрам, намираща се на градуировочному графики, г;

 — тегло на навески, съответстваща на аликвотной част на разтвора, г.

2.4.2. Абсолютни несъответствия на резултатите от паралелни определения, не трябва да надвишава установените стойности, посочени в таблица. 2.

Таблица 2

Разд.2. Поносите, Изъм. N 1).

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (при масово дела на волфрам от 0,1 до 6,0%)

3.1. Същност на метода

Методът се основава на образование в солянокислой среда боядисана в зеленикаво-жълт цвят на интегрирани връзки пятивалентного волфрам с роданистым аммонием в присъствието на восстановителя треххлористого титан и измерване на оптичната плътност на разтвора на спектрофотометре при дължина на вълната от 400 нм или фотоэлектроколориметре в областта на светлина от 390 до 420 нм. Желязо, хром и никел предварително отделяне на натриев хидроксид.

Метод за стомани, съдържащи молибден и ванадий не повече от 10-кратни количества по отношение на вольфраму.

3.2. Апаратура, реактиви и разтвори

Спектрофотометър или фотоэлектроколориметр.

Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77 или в 14261−77, разредена с 2:1 и 1:100.

Киселина азотна И 4461−77 или В 11125−84.

Киселина сярна в 4204−77 или В 14262−78.

Киселина фосфорна И 6552−80.

Смес от сярна и фосфорна киселини: до 600 смвода внимателно при разбъркване приливают 150 смна сярна киселина и след това 150 смфосфорна киселина. Охлажда, се разрежда с вода до 1 дми се разбърква.

Двойна сернокислая сол, железен оксид и ацетат (сол Мор) И 4208−72.

Натриев хидроксид концентрирани в 4328−77, разтвори с масова концентрация 40 g/дм, 200 г/дм.

Амоний роданистый в 27067−86, разтвори с масова концентрация 200 г/дм, 500 г/дм.

Титан треххлористый (хоросан) в 311−78: 5 смразтвор на титан треххлористого се смесва с 45 смсолна киселина, разредена (2:1), се добавят 2 пелети метален цинк до просветление лилаво оцветяване на разтвора.

Или приготвен разтвор на титан треххлористого: 0,5 грама метал титан по ГОСТ 19807–74 се разтваря в 20 смсолна киселина. Разтворът се охлажда и се съхранява в склянке от тъмно стъкло с притертой запушалка. Преди употреба разтворът се разрежда в отношение 1: 5 солна киселина и се добавят 2 пелети метален цинк до просветление лилаво оцветяване на разтвора.

Цинк гранули.

Натрий вольфрамовокислый в 18289−78, стандартен разтвор. 1,7942 г вольфрамовокислого натрий се разтваря в 100 смразтвор на натриев хидроксид с масова концентрация 20 г/дм. Разтворът се изсипва в мерителна колба с капацитет 1 дм, долива до марката с разтвор на натриев хидроксид с масова концентрация 20 г/дм, разбърква се добре.

Масова концентрация на волфрам в разтвора е равна на 0,001 г/дм. Разтворът се съхранява в пластмасов съд.

Амоний молибденовокислый в 3765−78, разтвор с масова концентрация на молибден 0,001 г/дм: 1,8402 г ацетат молибденовокислого се разтваря във вода при нагряване, разтворът се охлажда, долива с вода до 1 дм, разбърква се добре.

Амоний ванадиевокислый (мета) в 9336−75, разтвор с масова концентрация на ванадий 0,001 грама/см: 2,296 г ацетат ванадиевокислого се разтварят при нагряване до 10 смсярна киселина (1: 4), се разрежда с вода до 1 дм,

разбърква се добре.

3.1, 3.2. Поносите, Изъм. N 1).

3.3. Провеждане на анализ на

3.3.1. За определяне на масовата акция на волфрам вземат навески стомана:

1 г — в масово дела на волфрам от 0,1 до 1,0%;

0,5 грама — при масово дела на волфрам от 1,0 до 3,0%;

0,25 g — при масово дела на волфрам от 3.0 до 6.0%, се поставят в чаша с капацитет 300 см, приливают 30 смсолна киселина, 10 смазотна киселина, покрити с чаша часови стъкло и се загрява, докато се разтопи навески.

След разтваряне навески съдържанието на чаша охлажда, приливают 30 смсмес от киселини и се изпарява до отделянето на изпарения на сярна киселина. Стените на чаша, внимателно се измиват с вода и отново се изпарява хоросан до отделянето на изпарения на сярна киселина. След охлаждане разтворът внимателно се разрежда с вода до 100 сми се загрява, докато се разтопи утайка от соли. При анализа на стомани, съдържащи ванадий, към разтвор се добавят 1−2 г сол Мор. За картофено разтвор приливают 90 см20% разтвор на натриев хидроксид, съдържанието на чаша се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 250 см, се охлажда, долива до марката вода и се разбърква. След 20−30 мин част от разтвора се филтрира през два сухи филтър «бялата лента». Първите порции филтрата изхвърлете. В мерителна колба с капацитет 100 cmсе поставя аликвотную част от полученият филтрат, равна на 20 см(при масово дела на волфрам от 0,1 до 0,5%) и 10 cm(при масово дела на волфрам над 0,5 до 6.0%), приливают 15 смс 4% разтвор на натриев хидроксид, 2 см50% разтвор роданистого ацетат, 45 смсолна киселина (2:1), разбърква се и се охлажда до 14−17°. До съдържанието на колбата се добавят 12−15 капки разтвор на треххлористого титан порции по 4−5 капки, внимателно разбъркване на разтвора след всяка затлъстяване с около реагент. При анализа на стомани, съдържащи молибден, хоросан треххлористого титан се добавя на порции по 4−5 капки на 0,5−1 мин до изчезването на цвета на интегрирани връзки молибден роданид-ионом и се добавят 5 капки в излишък. Колбата с разтвор оставя за 10 мин до образование за устойчиво жълто-зелен цвят, след това се долива до марката разтвор на солна киселина (2: 1), разбърква се и след 10 мин се измерва оптичната плътност на разтвора на спектрофотометре при дължина на вълната от 400 нм или фотоэлектроколориметре в областта на светлина от 390 до 420 нм в кювете с дебелина на слоя 50 мм. като разтвор за сравняване използва разтвор на контролния опит.

След изваждане на стойностите на оптичната плътност на разтвора на контролния опит от стойности на оптичната плътност на разтвора проба намират маса волфрам по градуировочному г

рафику.

3.3.2. Мрежа градуированного графика за масово дела на волфрам от 0,1 до 0,5%

В шест чаши с капацитет 300 смвсеки се поставя по 1 г карбонильного (електролитна) от желязо или мека стомана, не съдържащи волфрам. Пет чаши приливают последователно 1; 2; 3; 4; 5 см.стандартен разтвор на волфрам. При анализа на стомани, съдържащи молибден и ванадий, във всички шест чаши добави в разтвор с масова концентрация на молибден или ванадий до 0,001 грама/смв количества, съответстващи на маса дял разбор проба.

След това приливают до 30 смсолна киселина, 10 смазотна киселина, покрити чаши часови стъкло и се загрява, докато се разтопи навески. Съдържанието на чаши се охлажда, приливают до 30 смсмес от киселини и се изпарява до отделянето на изпарения на сярна киселина. Стените чаши внимателно се измиват с вода и отново се изпарява разтвори до отделянето на изпарения на сярна киселина. След охлаждане разтвори внимателно се разрежда с вода до 100 сми се загрява до разтваряне на утайки соли и по-нататък по sp 3.3.1.

Като разтвор за сравняване използва разтвор на карбонильного (електролитна) желязо без да се добавя стандартен разтвор на волфрам (навеска в шестата чаша)

.

3.3.3. Мрежа градуировочного графика за масово дела на волфрам от 1 до 3%

В седем чаши с капацитет 300 смвсеки се поставя по 0,5 грама на карбонильного (електролитна) от желязо или мека стомана, не съдържащи волфрам. В шест чаши приливают последователно 5; 7; 9; 11; 13; 15 смстандартен разтвор на волфрам. След това приливают в седем чаши на 30 смсмес от киселини и нататък идват, както е описано в sp 3.3.1.

По намерени стойности на оптичната плътност на разтворите и съответните им маси волфрам изграждат градуировочный график.

3.3.1−3.3.3. Поносите, Изъм. N 1).

3.4. Обработка на резултатите

3.4.1. Масова дял от волфрам () изчисляват по sp 2.4.1.

3.4.2. Абсолютно забранени несъответствия не трябва да надвишава количествата, посочени в таблица. 2 и 4.

3.4.1, 3.4.2. Поносите, Изъм. N 1).

3а. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (при масово дела на волфрам от 0,3 до 18%)

3а.1. Същност на метода

Методът се основава на образование и в зеленикаво-жълт цвят на интегрирани връзки пятивалентного волфрам с роданид йони в присъствие на редуциращи агенти — двухлористого калай и трехвалентного титан в разтвор на солна киселина с моларна концентрация на 4−6 мол/дми следващо измерение на оптичната плътност на разтвора при дължина на вълната 400−410 нм. Волфрам определят на фона на съпътстващи елементи.

Влиянието на молибден и ванадий се компенсира от въвеждането им в разтвор градуировочного графика, вариант на диференциала, фотометрии — въвеждането им в разтвор на сравнение.

3а.2. Апаратура, реактиви и разтвори

Спектрофотометър или фотоэлектроколориметр с всички принадлежности.

Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77, разредена с 2: 1.

Киселина азотна И 4461−77.

Киселина сярна в 4204−77, разредена 1:1, 1:9.

Натриев хидроксид концентрирани в 4328−77, разтвори с масова концентрация 200 г/дм; 40 г/дм; 440 г/дм.

Калий-натрий виннокислый 4-воден И 5845−79 (сегнетовая сол), разтвор с масова концентрация 250 г/дм.

Калай двухлористое 2-водна от другата 6−09−5384−88, разтвор с масова концентрация 250 г/дм: 250 г консерва двухлористого се разтваря в 200 смсолна киселина, се разрежда до 1 дмвода, разбърква се добре. Разтворът се филтрира и се добавят 2−3 гранули, от калай метален.

Калай гранулированное в 860−75.

Амоний роданистый в 27067−86, разтвор с масова концентрация от 500 g/дм, прясно приготвена.

Титан треххлористый в 311−78, решение: 1 брой разтвор треххлористого титан се разрежда с 75 части на разредена сярна киселина 1: 9. Разтвор се приготвя преди употреба.

Желязо карбонильное радиотехническое марка PS И 13610−79.

Натрий вольфрамовокислый 2-водна И 18289−78.

Стандартен разтвор на волфрам с масова концентрация от 0,001 г/см, приготвена по sp 3.2.

Амоний молибденовокислый в 3765−78, разтвор с масова концентрация на молибден 0,001 грама/см: 1,84 g молибденовокислого ацетат се поставя в чаша и се разтваря във вода при нагряване. След охлаждане разтворът се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 1 дм, долива до марката вода и се разбърква.

Амоний ванадиевокислый мета в 9336−75, разтвор с масова концентрация на ванадий 0,001 грама/см: 2,3 грама на амониев ванадиевокислого се разтваря в 50 смвода, добавете 150 смазотна киселина, разтворът се охлажда, се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 1 дми се разбърква.

3а.3. Провеждане на анализ на

3а.3.1. Вариант спектрофотометрии при масово дела на волфрам от 0,3 до 10%

Дробную навеску стомана (таблица. 2а) се поставя в чаша, добавете 30 смсмес от солна и азотна киселини в съотношение 3:1 и се вари до пълно разтваряне на навески, след това се добавят 20 смразредена 1:1 на сярна киселина и се изпарява до изпарения на сярна киселина. След охлаждане сол се разтваря в 50 смвода при нагряване. Към охладени разтвор добавя разтвор на натриев хидроксид (200 г/дм) до загуба на утайка хидроксид желязо и 10 смв излишък, се добавят 20 смразтвор на калиев-натриев виннокислого и 25 смразредена сярна киселина 1:1. Разтворът се разбърква добре след всяко добавяне реагент. Охладен разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 250 см, се разрежда с вода до марката и се разбърква.

Аликвотную част от разтвора (таблица. 2а) се поставят в мерителна колба с капацитет от 100 см, добавете 2 смразтвор на двухлористого калай, след 2 мин се добавят 15 смразтвор на натриев хидроксид (40 г/дм), 45 смразредена 2:1 солна киселина, 2 смразтвор на роданистого ацетат и 2 смразтвор на треххлористого титан, след 5 мин се разрежда с вода до марката и се разбърква.

Таблица 2а

Оптичната плътност на разтвора се измерва в фотоэлектроколориметре в областта на дължини на вълни 390−420 нм или спектрофотометре при дължина на вълната 400−410 нм. Като разтвор за сравняване използват аликвотную част на разтвора, съдържаща всички реагенти, освен роданистого ацетат и треххлористого титан.

В същото време в същите условия се извършва контролен опит на замърсяването на реактиви. Стойност на оптичната плътност на контролния опит я изваждат от общото от стойности на оптичната плътност на анализирания разтвор.

За изграждане на градуировочного графика в чашите се поставят навеску карбонильного желязо, решения на ванадий и молибден в количество, съответстващо на тяхната маса в навеске на анализирания проба, стандартен разтвор на волфрам в повече количества, така че да се маса волфрам, испытуемой проба, която е била в средата на графиката, приливают 30 смсмес от солна и азотна киселини в съотношение 3: 1 и нататък по sp 3а.3.1.

3а.3.2. Вариант на диференциала, фотометрии при масово дела на волфрам от 10 до 18%

Навеску стомана 0,5 грама се поставя в чаша, добавете 30 смсмес от солна и азотна киселини в съотношение 3: 1 и нататък по sp.3.1.

Аликвотную част от разтвора 5 см, съдържаща 1100−2000 микрограма волфрам, се поставят в мерителна колба с капацитет от 100 см, добавете 2 смразтвор на двухлористого калай, след 2 мин 15 смразтвор на натриев хидроксид (40 г/дм), 45 смразредена 2: 1 солна киселина, 2 смразтвор на роданистого ацетат и 2 смразтвор на треххлористого титан, след 5 мин се разрежда с вода до марката и се разбърква.

Оптичната плътност на разтвора се измерва в спектрофотометре или фотоэлектроколориметре в кювете с дебел слой 10−30 мм в областта на вълни 390−420 нм сравнително разтвор сравнение.

За приготвяне на разтвор за сравнение в чаша се поставя навеску карбонильного желязо, решения на ванадий и молибден в количества, съответстващи на тяхното тегло в навеске на анализирания проба, 40−50 смстандартен разтвор на волфрам с масова концентрация от 0,001 г/см, се добавят 30 смсмес от солна и азотна киселини в съотношение 3: 1 и нататък идват, както е описано в sp.3.1.

За изграждане на градуировочного графика за аликвотной част на разтвора сравнение добавя стандартен разтвор на волфрам с масова концентрация на 0,0001 г/смв повече количества, така че да се маса волфрам, испытуемой проба, която е била в средата на графиката, добавете 2 смразтвор на двухлористого калай, след 2 мин 15 смразтвор на натриев хидроксид (40 г/дм), 45 смразредена 2: 1 солна киселина, 2 смразтвор на роданистого ацетат и 2 смтреххлористого титан. След 5 мин се разрежда с до марката вода и се разбърква. Оптичната плътност на разтвора се измерва след 10 мин сравнително разтвор сравнение.

Градуировочный график за изграждането на открити стойности на оптичната плътност и съответните стойности на масите на волфрам в стандартните разтвори, добавяни към аликвотной част на разтвора сравнение.

3а.4. Обработка на резултатите

3а.4.1. Масова дял от волфрам () в процент за обхвата дефинира съдържание от 0,3 до 10,0% изчисляват, както е посочено в sp 2.4.1.

Масова дял от волфрам () във версия диференциала спектрофотометрии изчисляват по формулата

,

където  — сума от масите на волфрам, намираща се на градуировочному график, и маса, въведена в разтвор сравнение, г;

 — тегло на навески, съответстваща на аликвотной част на разтвора, г.

3а.4.2. Абсолютни несъответствия на резултатите от паралелни определения, не трябва да надвишава установените стойности, посочени в таблица. 2 и 2б.

Таблица 2б

Разд.3а. (Въведени допълнително, Изъм. N 1).

4. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

4.1. Същност на метода

Методът се основава на гидролитическом осаждении вольфрамовой киселина в присъствието на желатины и гравиметрическом определянето на формата на трехокиси волфрам с въвеждането на изменения в съдържанието на волфрам в фильтрате от вольфрамовой киселина, дефинирани фотометрическим метод, и изменение на съдържанието на примеси: FeO; TiO; CrO; МоО; VO; TaO; NbOв трехокиси завещания

фрама.

4.2. Апаратура, реактиви и разтвори

Спектрофотометър или фотоэлектроколориметр с принадлежности.

Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77 или В 14261−77, разредена 1:1, 1:10 и хоросан с моларна концентрация на 3 мол/дм.

Киселина азотна И 4461−77 или В 11125−84, разредена 1:1.

Киселина сярна в 4204−77 или В 14262−78, разредена 1:1, 1: 3, 1: 5 и 1:9.

Киселина фтористоводородная в 10484−78, разтвор с масова концентрация 400 г/дм.

Киселина фосфорна И 6552−80, разредена 1: 1.

Амоняк вода И 3760−79, разреден 1:3 и 1:1.

Желатин хранително-вкусовата И 11293−78, разтвор 5 г/дм.

Администрацията на УПРАВИТЕЛНИЯ 83−79, разтвор с масова концентрация 5 g/дм.

Калий кисело сернокислый в 4223−75.

Желязо карбонильное.

Стандартни разтвори на желязо

Разтвор А: 0,2500 г желязо, се разтварят при умерено нагряване до 10 смсолна киселина. След охлаждане се толерират разтвор в мерителна колба с капацитет 500 см, долива с вода до марката и се разбърква.

1 смразтвор съдържа 0,0005 g желязо.

Разтвор Б: 25,0 смразтвора И се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 500 см, се разрежда с вода до марката и се разбърква.

1 смразтвор съдържа 0,000025 г желязо.

Гидроксиламина хидрохлорид И 5456−79, разтвор с масова концентрация 10 g/дм.

1,10-фенантролин, разтвор с масова концентрация на 1,5 г/дм.

Киселина, оцетна И 61−75.

Натрий уксуснокислый 3-воден И 199−78, хоросан: 272 г уксуснокислого натрий се разтваря в 500 смвода, добавете 240 смоцетна киселина, се разрежда с вода до 1000 сми, ако е необходимо, се филтрира.

Сместа реактивоспособност: 1 брой разтвор солянокислого гидроксиламина, 1 част разтвор на 1,10-фенантролина се смесват с 3 части разтвор уксуснокислого натрий; се приготвя преди употреба.

Киселина, аскорбинова, разтвор с масова концентрация от 50 г/дм.

Диантипирилметан, разтвор с масова концентрация на 30 г/дм.

Титан по ГОСТ 19807–74.

Стандартни разтвори на титан

Разтвор А: 0,100 г титан се разтварят при нагряване до 100 смразтвор на сярна киселина (1: 5). След разтваряне разтворът се окисляват, се добавят няколко капки азотна киселина и кратък чрез преваряване се отстранява окислы оксид. След охлаждане разтворът се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 1000 см, долива до марката с разтвор на сярна киселина (1:5) и се разбърква.

1 смразтвор съдържа 0,0001 г титан.

Разтвор Б: 10,0 смразтвора И се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 100 см, долива до марката с разтвор на сярна киселина (1:5) и се разбърква.

1 смразтвор съдържа 0,0001 г титан.

Сребро азотнокислое в 1277−75, разтвор с масова концентрация 5 g/дм.

Амоний надсернокислый в 20478−75, разтвор с масова концентрация от 100 г/дмпрясно приготвена.

Етилов алкохол в 5962−67.

Дифенилкарбазид в 5859−78, разтвор с масова концентрация 1 г/дмв этиловом алкохол.

Калий двухромовокислый в 4220−75.

Стандартен разтвор на хром: 0,0566 г двухромовокислого калий, предварително изсушени при 150 °C, разтворен във вода, разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 1000 см, долива с вода до марката и се разбърква.

1 смразтвор съдържа 0,00002 г хром.

Калий-натрий виннокислый в 5845−79.

Калий роданистый, с масова концентрация от 100 г/дмИ 4139−75.

Калай метални гранули в 860−75.

Калай двухлористое 2-водна И 36−78, разтвор с масова концентрация от 100 г/дм: 100 г калаен хлорид се разтварят в 100 смсолна киселина и разтвор се разрежда с вода до 1000 см. До приготовленному по този начин разтвор се добавят няколко гранули метална купа.

Метален Молибден висока степен на чистота по административно-техническа документация.

Стандартни разтвори на молибден.

Разтвор А: 0,500 g молибден се разтваря в 10 смразтвор на сярна киселина (1:1) и 10 смазотна киселина. Разтвор се изпарява към до отделяне на бели изпарения на сярна киселина, след като се охлади, се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 1000 см, долива с вода до марката и се разбърква.

1 смразтвор съдържа 0,0005 g молибден.

Разтвор Б: от 10 смот разтвора И се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 100 см, се разрежда с вода до марката и се разбърква.

1 смразтвор съдържа 0,00005 г молибден.

Натрий вольфрамовокислый в 18289−78, разтвор с масова концентрация на 160 г/дм.

Ванадий пятиокись.

Стандартни разтвори на ванадий.

Разтвор А: 0,4462 г пятиокиси ванадий, разтворени в 50 смразтвор на сярна киселина (1:9) и 5 смазотна киселина. Разтвор се изпарява към до отделяне на бели изпарения на сярна киселина, след като се охлади, се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 500 см, долива до марката с разтвор на сярна киселина (1:9) и се разбърква.

1 смразтвор съдържа 0,0005 g ванадий.

Разтвор Б: от 10 смот разтвора И се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 100 см, долива до марката с разтвор на сярна киселина (1:9) и се разбърква.

1 смразтвор съдържа 0,00005 г ванадий.

Калиев карбонат, в 4221−76.

Амоний азотнокислый в 22867−77, разтвор с масова концентрация 10 g/дм, с добавка на 1 смамоняк на 1000 смразтвор.

Фенолфталеин на ТАЗИ 6−09−5360−87, разтвор с масова концентрация 1 г/дмв этиловом алкохол.

4.1, 4.2. Поносите, Изъм. N 1).

4.3. Провеждане на анализ на

4.3.1. Маса навески стомана в зависимост от масова акция на волфрам определят по таблица. 3.

Таблица 3

Навеску се поставя в чаша с капацитет 600 см, покрити часови стъкло и разтворена в 50−70 смразтвор на солна киселина (1:1) и при температура, близка до точката на кипене (90°С), до прекратяване на отделянето на мехурчета водород. В случай труднорастворимой стомана, по време на разтваряне на пробата се добавят разтвор на солна киселина (1:1), доливане го в чаша до първоначалния обем. След края на разлагане на проби отопление спират и хоросан окисляват, чрез добавяне на няколко капки разтвор на азотна киселина до спиране на отделянето на азотни оксиди; след това се добавят излишък от около 1 смразтвор на азотна киселина. Разтворът се нагрява до 60−80°С, като периодично се разбърква му, до отделяне на жълто утайки вольфрамовой киселина. След това разтворът се разрежда с гореща вода до обем около 150 см, добавете 10 смразтвор на желатин, малко количество кимери и топъл разтвор, като периодично се разбърква, до температура от около 90 °C в продължение на 30 мин. При масово дела на молибден над 1% разтвор се оставя да престои 36 часа за пълно отделяне на утайката вольфрамовой киселина.

Хоросан над утайката се филтрира през филтър със средна плътност, съдържащи малко количество на хартиена маса, на утайката вольфрамовой киселина в чаена чаша се измива първо с 2−3 пъти декантированием, след това се измива с филтърен кек 10−12 пъти с вода.

Филтърът с утайката се прехвърлят по претеглят платинен тигел. Остатъкът вольфрамовой киселина със стени на чаша оттирают парче филтърна хартия, която е наситена с разтвор на амоняк (1: 3), присоединяют до осадку в тигел, горят и остатъка в тигел, запалва при 800±50)°C. По време на охлаждането се добавят 1−2 капки разтвор на сярна киселина (1:1) и 1−3 смразтвор на фтористоводородной киселина, се изпари изсъхнат, запалва при 800±50)°С до постоянна маса и след охлаждане в эксикаторе теглят утайката трехокиси волфрам.

Филтрат се изпарява до по-малък обем и по-нататък идват, както е посочено в sp 3.3. При анализа на стомани, съдържащи повече от 1% молибден и ванадий за добора волфрам, използват экстракционно-фотометрический метод на текста sp 2.3. Намереният маса карбид в грамове пересчитывают на трехокись волфрам, умножаване на 1,2619 и добавяне на до резултат гравиметрического определяне на трехокиси волфрам.

Поносите, Изъм. N 1).

4.3.2. Определяне на примеси FeО, SgО, МоО, VО, TiO, NbOи TaОв утайката трехокиси карбид се извършва, както следва за

и отново.

4.3.2.1. При анализа на стомани, не съдържащи ниобия и тантала, трехокись волфрам, платиновом тигел сплавляют с 5 g безводен емисии на натрий. Плав излужени 100 смгореща вода и разтвор с утайката се филтрира през филтър със средна плътност с хартия с тегло. Остатъкът върху филтъра се измива първо с 5−8 пъти с разтвор на емисии на натрий и след това 2−3 пъти с вода. Филтърен кек се използва за определяне на FeOи TiO, в фильтрате определят CrO, МоОи VO.

За определяне на FeOи TiOфилтър с утайката се изгарят в платиновом тигела и остатъка сплавляют с 2 грама кисело калиев сулфат. Плав се разтваря в 20 смразтвор на солна киселина (1:1), разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 100 см, долива с вода до марката и се разбърква.

Определяне на FeO: аликвотную част с обем от 10 до 20 см отосновния разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 100 см, се разрежда с вода до обем около 50 см, която е неутрализирана с разтвор на амоняк (1:1) по фенолфталеину и след това подкиселен с 2 смразтвор на солна киселина (1: 1). Добавено на 25 смна реакционната смес, долива с вода до марката и се разбърква. След 30 мин се измерва оптичната плътност на разтвора при дължина на вълната от 510 нм. Разтвор за сравнение служи вода. Маса желязо в разбор разтвор в грамове намират по градуировочному график, след изваждане на стойностите на оптичната плътност на разтвора на контролния опит от стойности на оптичната плътност на разтвора на пробата.

За изграждане на графика в шест от седемте размерите на колби с капацитет до 100 cmсе добавя 1,0; 2,0; 4,0; 8,0; 12,0 и 16,0 смстандартен разтвор на желязо Bi Във всички колби се добавя вода до 50 сми след това идват по-горе начин.

Маса FeOв грамове изчисляват по формулата

,

където е е масата на желязо в разбор разтвор, намираща се на градуировочному график, след изваждане на стойностите на оптичната плътност на разтвора на контролния опит от стойности на оптичната плътност на разтвора се вземат проби, г;

 — тегло на навески, съответстваща на отобранной част на основния разтвор, г;

 — тегло на навески стомана, г;

1,430 — коефициент за преизчисляване на Fe FeO.

Определяне на TiO: в две мерителни колби с капацитет от 50 смпонасят от 20 смна основния разтвор, добавете 5 смразтвор на аскорбинова киселина и след 3 мин по 10 см,3 М разтвор на солна киселина. След това към една от колби се добавят 10 смразтвор на диантипирилметана. След добавянето е пълна всеки от разтворите съдържанието на колби разбърква се, долива с вода до марката и отново се разбърква. След изтичането на 60 мин се измерва оптичната плътност оцветен разтвор при дължина на вълната 395 нм. Разтвор за сравнение служи като част от основния разтвор с добавка на всички реактиви, с изключение на диантипирилметана. Маса титан в разбор разтвор в грамове намират по градуировочному график, след изваждане на стойностите на оптичната плътност на разтвора на контролния опит от стойности на оптичната плътност на разтвора на пробата.

За изграждане на графика в шест от седемте размерите на колби с капацитет за 50 cmсе добавя по 1,0; 2,0; 4,0; 8,0; 12,0 и 16,0 смстандартен разтвор на титан Bi Във всички колби се добавя вода до 20 см, 5 смразтвор на аскорбинова киселина и след това идват по-горе начин.

Маса TiOв грамове изчисляват по формулата

,

където е е масата на титан в разбор разтвор, намираща се на градуировочному график, след изваждане на стойностите на оптичната плътност на разтвора на контролния опит от стойности на оптичната плътност на разтвора се вземат проби, г;

 — тегло на навески, съответстваща на отобранной част на основния разтвор, г;

 — тегло на навески стомана, г;

1,668 — коефициент за преизчисляване Ti на TiO.

За определяне на SgО, МоОи VOдо фильтрату, получен след отделянето на желязо и титан, добавя разтвор на солна киселина (1:1) до кисела реакция (контрол на рн индикатор) и се вари около 20 мин, след това се разрежда с разтвор 30−40 смгореща вода, вари още 5 мин и се филтрира през филтър със средна плътност. Филтър с утайката вольфрамовой киселина се измиват с разтвор на солна киселина (1: 10). До фильтрату добавено 6 смразтвор на сярна киселина (1: 1) и се изпарява до отделяне на бели изпарения на сярна киселина. След охлаждане се добавят 50 смвода, разтворът се филтрира през филтър със средна плътност в мерителна колба с капацитет от 250 см, се охлажда, долива с вода до марката и се разбърква. От получения по този начин основния разтвор на избрани аликвотные част за определяне на SgО, МоОи VO.

Определение CrO: от основния разтвор се прехвърлят аликвотную част от 25 смв чаша с капацитет от 100 см, се добавят 3 смразтвор на азотнокислого сребро, 10 смразтвор на надсернокислого ацетат, загрява се до кипене и се вари до пълното унищожаване на излишните надсернокислого ацетат. След охлаждане се толерират разтвор в мерителна колба с капацитет от 50 см, добавете 2 смразтвор на дифенилкарбазида, долива с вода до марката и се разбърква. След 5 мин се измерва оптичната плътност на разтвора при дължина на вълната 520 nm. Разтвор за сравнение служи вода. Маса хром разбор разтвор в грамове намират по градуировочному график, след изваждане на стойностите на оптичната плътност на разтвора на контролния опит от стойности на оптичната плътност на разтвора на пробата. За изграждане на графика в шест от седемте размерите на колби с капацитет за 50 cmсе добавя 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 и 7,0 см.стандартен разтвор на хром. Във всички колби се добавя по 1 смразтвор на сярна киселина (1:3), се разрежда с вода до 20 сми след това идват по-горе начин.

Маса CrOв грамове изчисляват по формулата

,

където е е масата на хром в разбор разтвор, намираща се на градуировочному график, след изваждане на стойностите на оптичната плътност на разтвора на контролния опит от стойности на оптичната плътност на разтвора се вземат проби, г;

 — тегло на навески, съответстваща на отобранной част на основния разтвор, г;

 — тегло на навески стомана, г;

1,4614 — коефициент за преизчисляване на Sg SgO.

Определяне на МоО: от основния разтвор се прехвърлят аликвотную част от 25 смразтвор в мерителна колба с капацитет от 50 см, се добавят 2 г виннокислого калий-натрий, 10 смразтвор на роданистого калий и се разбърква. След това се добавят 10 смразтвор на калаен хлорид, съдържанието на колба, долива с вода до марката и се разбърква. След 5 мин се измерва оптичната плътност на разтвора при дължина на вълната 490 nm. Разтвор за сравнение служи вода. Масата на молибден в разбор разтвор в грамове намират по градуировочному график, след изваждане на стойностите на оптичната плътност на разтвора на контролния опит от стойности на оптичната плътност на разтвора на пробата. За изграждане на графика в шест от седемте размерите на колби с капацитет за 50 cmсе добавя 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 и 7,0 см.стандартен разтвор на молибден Bi Във всички колби се добавя вода до 25 сми след това идват по-горе начин.

Маса МоОв грамове изчисляват по формулата

,

къде  — масата на молибден в разбор разтвор, намираща се на градуировочному график, след изваждане на стойностите на оптичната плътност на разтвора на контролния опит от стойности на оптичната плътност на разтвора се вземат проби, г;

 — тегло на навески проба, съответстваща на отобранной част на основния разтвор, г;

 — тегло на навески стомана, г;

1,500 — коефициент за преизчисляване на Мо на МоО.

Определяне на VO: от основния разтвор се прехвърлят аликвотную част на 75 смв чаша с капацитет 200 см, добавете 5 смразтвор на фосфорна киселина, 2 смразтвор на вольфрамовокислого натрий и се загрява до кипене. След охлаждане се толерират разтвор в мерителна колба с капацитет от 100 см, долива с вода до марката и се разбърква. Измерване на оптичната плътност на разтвора при дължина на вълната 365 нм. Разтвор за сравнение служи вода. Маса на ванадий в разбор разтвор в грамове намират по градуировочному график, след изваждане на стойностите на оптичната плътност на разтвора на контролния опит от стойности на оптичната плътност на разтвора на пробата.

За изграждане на графика в шест от седемте чаши с капацитет 200 смсе добавя 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 и 7,0 см.стандартен разтвор на ванадий Bi Във всички чаши се добавя вода до обема на 75 см, 5 смразтвор на фосфорна киселина и след това идват по-горе начин.

Маса VOв грамове изчисляват по формулата

,

където е е масата на ванадий в разбор разтвор, намираща се на градуировочному график, след изваждане на стойностите на оптичната плътност на разтвора на контролния опит от стойности на оптичната плътност на разтвора се вземат проби, г;

 — тегло на навески проба, съответстваща на отобранной част на основния разтвор, г;

 — тегло на навески стомана, г;

1,785 — коефициент за преизчисляване V на VО.

Поносите, Изъм. N 1).

4.3.2.2. При анализа на стомани, съдържащи ниобий и тантал, трехокись волфрам сплавляют в платиновом тигел, с 5 g безводен емисии на калий. Плав излужени 100 смгореща вода и разтвор с утайката се филтрира през филтър със средна плътност с хартия с тегло, събиране на филтрата в триизмерна колба с капацитет от 250 см. Филтърът с утайката се измива с разтвор на емисии на калий и след това се използва за определяне на FeOи TiOvp 4.3.2.1. Филтратът в триизмерна колба долива с вода до марката, разбърква се и се използва за определяне на NbО, TaО, SgО, МоОи VO.

За определяне на NbOи TaOот филтрата се прехвърлят аликвотную част от 100 смв чаша с капацитет 400 см. Подкислява с азотна киселина до кисела реакция (контрол на рн индикатор), се вари в продължение на кратко време и неутрализирани с амоняк. Тогава е обсаден от ниобий и тантал добавянето на 15 смразтвор на амоняк (1:3), отново за кратко и се вари в продължение на разтвор с утайка дават да престои 30 мин при температура около 80 °C. Утайката се филтрира на филтър със средна плътност и няколко пъти се измиват с разтвор на азотнокислого ацетат. Филтърът с утайката се прехвърлят по претеглят платинен тигел, горят, запалва и след охлаждане се теглят NbO+ TaО.

Маса NbO+ TaОв грамове изчисляват по формулата

,

къде  — маса NbO+ TaОв тестова част на разтвора, г;

 — тегло NbO+ TaОв контролен опит, г;

 — тегло на навески, съответстваща на отобранной част на разтвора, г;

 — тегло на навески стомана г.

За определяне на SgО, МоОи VOот филтрата в триизмерна колба избрани аликвотную част от 100 сми анализ се извършва

sp 4.3.2.1.

4.4. Обработка на резултатите

4.4.1. Масова дял от волфрам () в процент изчисляват по формулата

,

където е е масата на трехокиси волфрам разбор разтвор, г;

 — тегло на трехокиси карбид в разтвор на контролния опит, г;

 — тегло на трехокиси волфрам, определена фотометрическим метод в фильтрате след отделяне вольфрамовой киселина, g;

 — тегло на примеси (FeO+ TiO+ NbO+ TaO+ CrO+ МоО+ VO), г;

 — тегло на навески стомана, г;

0,7931 — коефициент за преизчисляване трехокиси волфрам н

и волфрам.

4.4.2. Абсолютно забранени несъответствия резултати от паралелни определения, не трябва да надвишава стойностите, посочени в таблица. 2б и 4.

Таблица 4

Поносите, Изъм. N 1).