В 12350-78

• gost-12350-78.pdf (630.20 KiB)
  ГОСТ 12350-78

В 12350−78 (ЧЛ CMSA 961−78) Стомана, легирана и высоколегированные. Методи за определяне на хром (с Промените, N 1, 2, 3)

В 12350−78
(ЧЛЕН CMSA 961−78)

Група В39

ДЪРЖАВЕН СТАНДАРТ СЪЮЗА НА ССР

СТОМАНА, ЛЕГИРАНА И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

Методи за определяне на хром

Alloyed and high-alloyed steels.
Methods of chromium determination

ОКСТУ 0809

Дата на въвеждане 1980−01−01

ВЪВЕДЕНА В ДЕЙСТВИЕ на постановление на Държавния комитет на СССР по стандартите от 23 ноември 1978 г. N 3081

Проверени през 1984 г. с постановление на Госстандарта от 15.08.84 N 2877 срокът на валидност продължен до 01.01.95*

_______________

* Ограничаване на срока на действие на настъргват постановление Госстандарта СССР N 1211 от 05.07.91 (ИУС N 10 1991 г.). — Забележка «КОДЕКС».

В ЗАМЯНА ГОСТ 12350–66, освен общите насоки

ПРЕИЗДАВАНЕ на юли с Промените, 1, 2, утвърдени през декември 1980 г., август 1984 г. (ИУС 3−81; 11−84)

Изменено с постановление N 3, одобрена с постановление на Комитета по стандартизация и метрология на СССР от 05.07.91 N 1211, въведени в действие с 01.03.92 и публикувано в ИУС, N 10, 1991 г.

Промяна N 3 допринесъл юридическо бюро «Код» по текст на ИУС, N 10, 1991 г.


Този стандарт определя фотометрический метод за определяне на хром (при масови части от 0,01 до 0,50%), титриметрический метод за определяне на хром (при масови части от 0,20 до 35,0%).

Стандарт напълно отговаря на ЧЛ CMSA 961−78.

Поносите, Изъм. N 1).

1. ОБЩИ ИЗИСКВАНИЯ

1.1. Общи изисквания към методите за анализ — в 28473−90.

Поносите, Изъм. N 3).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ЗА ОПРЕДЕЛЯНЕ НА ХРОМ (0,01−0,50%)

2.1. Същност на метода

Методът се основава на окисление на дифенилкарбазида хром (VI) в сернокислой среда до боядисана в червено-лилав цвят връзка и измерване на оптичната плътност оцветен разтвор при дължина на вълната от 546 нм.

Желязо, никел, манган и други елементи, възпрепятстващи анализ, разделени отлагането въглероден двуокис натрий.

2.2. Апаратура и реактиви

Фотоэлектроколориметр и спектрофотометър.

Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77 или в 14261−77.

Киселина азотна И 4461−77 или в 11125−84.

Киселина сярна в 4204−77 или в 14265−79 и разредена 1:1, 1:4.

Киселина, оцетна И 61−75.

Калий марганцовокислый в 20490−75, 1%-тият хоросан.

Натриев карбонат, безводен И 83−79, 20%-тият хоросан.

Дифенилкарбазид, 0,1% отговарят на прясно приготвен разтвор на 0,1 g дифенилкарбазида се разтваря в 10 смоцетна киселина, приливают 90 смвода и се разбърква.

Калий двухромовокислый в 4220−75, стандартните разтвори, А и Bi

Начин на приготвяне на разтвор А. 0,2829 г свежеперекристаллизованного и изсушени при 170−180 °С до постоянна маса двухромовокислого калий се разтваря в 200 смвода. Разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 1 дм, долива с вода до марката и се разбърква.

1 смразтвор съдържа 0,0001 g хром.

Начин на приготвяне на разтвора Bi 200 смразтвора И се поставят в мерителна колба с капацитет 1 дм, долива с вода до марката и се разбърква.

1 смразтвор съдържа 0,00002 г хром.

Поносите, Изъм. N 3

).

2.3. Провеждане на анализ на

Навеску стомана 0,2 г в масово дела на хром от 0,01% до 0.3% и 0.1 г в масово дела на хром над 0,3 до 0,5% се поставят в гражданските колба с капацитет от 100 см, приливают 10 смсолна киселина и умерено се загрява, докато се разтопи. След това приливают няколко капки азотен киселина до прекратяване на образуването на пяна разтвор и излишък от 2−3 см. Разтворът се вари до отстраняване на азотни оксиди, се охлажда и внимателно приливают 5 смсярна киселина 1:1 и се изпарява до появата си на изпарения. За охлаждане приливают 25−30 смвода и се загрява, докато се разтопи соли. В горещ разтвор на приливают 2 смразтвор на калиев перманганат и се вари до пълно выпадания утайката на въглероден манган и се разрежда с вода до 40−50 см. След това внимателно, на малки порции, при непрекъснато бъркане, приливают 30 смразтвор на емисии на натрий. Разтвор с утайката се загрява до коагулация на утайката, охлаждат се, прехвърлят се в мерителна колба с капацитет от 250 см, се долива с вода до марката и се разбърква.

Разтворът се филтрира през два сухи филтър «бялата лента» в колба, първите порции филтрата изхвърлете.

Аликвотную част на разтвор, 50 смпри масови процента хром, от 0,01 до 0,05% или 10 см,при масово дела на хром над 0,05 до 0,5% се поставят в мерителна колба с капацитет от 100 сми приливают 3 смна сярна киселина 1:4. Разтворът се разбърква, приливают 5 смразтвор на дифенилкарбазида, долива с вода до марката и се разбърква. Ако в стомана съдържа ванадий, разтвори след добавянето е пълна разтвор дифенилкарбазида се оставя да престои в продължение на 15 мин.

След 5 мин се измерва оптичната плътност на разтвора на спектрофотометре при 546 нм или на фотоэлектроколориметре с светофильтром, с максимално лента в интервал от дължини на вълните 530−550 нм в кювете с дебелина абсорбиращ слой 50 mm, се използва като разтвор за сравняване на вода.

От стойности на оптичната плътност на анализираните разтвори я изваждат от общото значение на оптичната плътност на разтвора на контролния опит. Съдържанието на хром определя по градуировочному график.

Мрежа градуировочного графика.

В шест размерите на колби с капацитет 250 смприливают последователно 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 12,0 смстандартен разтвор Б, съдържащи по 0,04; 0,08; 0,12; 0,16; 0,20 и 0,24 mg хром. Разтвор във всяка колба долива с вода до марката и се разбърква.

От всяка триизмерна сфера, избрани три аликвотные част на разтвора на 25 см,и се поставя в мерителни колби с капацитет от 100 см. Във всяка колба приливают 3 смна сярна киселина 1:4, 5 см0,1% разтвор на дифенилкарбазида, разбърква се, долива с вода до марката и отново се разбърква. След 5 мин оптичната плътност на разтвора се измерва в спектрофотометре при 546 нм или на фотоэлектроколориметре с светофильтром, с максимално лента в интервал от дължини на вълните 530−550 нм в кювете с дебелина абсорбиращ слой 50 mm.

За приготвяне на разтвор за сравнение в мерителна колба с капацитет 100 смприливают 25−30 смвода, 3 смна сярна киселина 1:4 и 5 см0,1% разтвор на дифенилкарбазида, като се бърка хоросан след добавянето е пълна всеки реагент. Разтворът се долива с вода до марката и се разбърква.

По установи, величинам оптична плътност и съответните им маси хром изграждат градуировочный график.

(Променена редакци

аз, Изъм. N 1, 2, 3).

2.4. Обработка на резултатите

2.4.1. Масовата акция на хром в процент изчисляват по формулата

където е е масата на навески стомана, съответстваща на аликвотной част на разтвора, mg;

 — тегло на хром, намираща се на градуировочному графики, мг.

Поносите, Изъм. (2).

2.4.2. Норми на точност и стандартите за контрол на точността на определяне на масовата акция на хром са посочени в таблицата.

Поносите, Изъм. N 3).

3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ЗА ОПРЕДЕЛЯНЕ НА ХРОМ (0,20−35,0%)

3.1. Същност на метода

Хром (III) се окисляват надсернокислым аммонием до хром (VI) в кисела среда, в присъствието на азотнокислого сребро. Хромовую киселина се титрува със разтвор на сол, на желязо (II) и да зададете крайната точка на потенциометрически или визуално метод за обратно титруване. В последния случай на излишък на желязо (II) оттитровывают разтвор на калиев перманганат.

Съдържащо се в разтвор на ванадий след окисление се титрува със потенциометрически разтвор на сол, на желязо (II) и се вземат предвид при изчисляване на масовата акция на хром.

Поносите, Изъм. N 1).

3.2. Апаратура и реактиви

Инсталация за потенциометрического титруване:

двойка електроди: индикаторный платинен електрод и електрода за сравнение — каломельный, хлорсеребряный или вольфрамовый;

магнитна мешалка;

милливольтметр постоянен ток или на рН-метър, което позволява ясно улавяне на скок на капацитет в крайната точка при титровании с избрания чифт електроди. При необходимост към инструмент последователно се свързват променливо съпротивление, което позволява да направи измервания, в рамките на скалата на уреда.

Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77 или в 14261−77.

Киселина азотна И 4461−77 или в 11125−84.

Киселина сярна в 4204−77 или в 14265−79 и разредена 1:1, 1:4, 1:20.

Киселина фосфорна И 6552−80.

Смес от киселини: до 720 смвода, внимателно, при непрекъснато разбъркване, приливают 200 смсярна киселина, се охлажда, приливают 80 смна фосфорна киселина и се разбърква.

Киселина фтористоводородная (плавиковая) в 10484−78.

Калий пиросернокислый в 7172−76.

Сребро азотнокислое в 1277−75, 0,2%-тият хоросан.

Амоний надсернокислый (персульфат ацетат) И 20478−75, 25%-тият хоросан, прясно приготвена.

Манган сернокислый в 435−77, 0,5%-тият хоросан.

Натрий натриев хлорид в 4233−77, 5%-тият хоросан.

Карбамид И 6691−77, 10% отговарят на хоросан, прясно приготвена.

Калий марганцовокислый в 20490−75, 2%-тият хоросан.

Натрий азотистокислый в 4197−74, разтвор 20 г/дм, прясно приготвена.

Натрий щавелевокислый в 5839−77, перекристаллизованный и изсушен при 105−110 °С до постоянна маса.

Калий двухромовокислый в 4220−75, перекристаллизованный и изсушен при 180−200 °С до постоянна маса.

Двойна сернокислая сол, железен оксид и ацетат (сол Мор) И 4208−72, 0,1 моларна концентрация еквивалент мол/дм, стандартен разтвор. 40 г сол Мора се разтваря в 200 смсярна киселина 1:20, разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 1 дм, долива до марката със сярна киселина 1:20 и се разбърква.

0,05 молярную концентрация еквивалент мол/дмстандартен разтвор: 500 см0,1 молярную концентрация еквивалент мол/дмстандартен разтвор на сол Мора се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 1 дм, долива до марката със сярна киселина 1:20 и се разбърква.

Масова концентрация 0,1 молярную концентрация еквивалент мол/дмразтвор на сол Мора, монтирани по двухромовокислому калий, 0,1000−0,2000 г двухромовокислого калий се поставя в чаша с капацитет 500 см, се разтваря в 200 смвода, приливают 40 смсярна киселина 1:4 и се разбърква. В чаша с разтвор се потапят електроди, включват мешалку и бързо приливают разтвор на сол Мора до получаване на леко жълт на цвят. След това разтвор на сол Мора се добавят бавно на капки, като обемът на разтвора в бюретке и показанията на уреда след добавянето е пълна всяка капка от разтвора. Обем на разтвора, в бюретке, съответстващ на максималния промяна на показанията на уреда приемат за обем, пошедший на титрование.

Масова концентрация на разтвор на сол Мора , изразено в грамове на хром, изчисляват по формулата

където е е масата на навески двухромовокислого калий, г;

0,3535 — коефициент за преизчисляване двухромовокислого калий, хром;

- обем на разтвор на сол Мора, изразходван за титрование, см.

Калий марганцовокислый 0,1 моларна концентрация еквивалент мол/дм, стандартен разтвор. 31,6 грама на калиев перманганат се разтварят във вода, разтвор се прехвърлят в бутилка от тъмно стъкло с капацитет 10 дм, долива с вода до обем 10 дм, разбърква се и се оставя за около 7−10 дни. Отстоявшийся разтвор се изсипва, като се възползва от стъклен сифон, не доходящим до дъното на бутилката в продължение на 10−15 мм, в друга бутилка от тъмно стъкло.

0,05 моларна концентрация еквивалент мол/дм, стандартен разтвор. 15,8 g калиев перманганат се разтварят във вода и след това идват, тъй като при готвене 0,1 молярную концентрация еквивалент мол/дмстандартен разтвор.

Определят съотношението между разтвори на калиев перманганат и сол Мор. За това в гражданските колба с капацитет 250 смприливают от бюретки 25 смразтвор на сол Мора, 100−120 мл сярна киселина 1:20 и се титрува със 0,1 моларна концентрация еквивалент мол/дмразтвор на калиев перманганат до появата на слабо-розов цвят, устойчиво в продължение на 1 минута.

Съотношението между разтвори на калиев перманганат и сол Мора изчисляват по формулата

къде е обемът разтвор на сол Мора, взети за титруване, мл;

 — обемът на разтвора на калиев перманганат, изразходван за титрование, см.

Масова концентрация на разтвор от калиев перманганат се определят по щавелевокислому натрию. В гражданските колба с капацитет 500 см200 см се поставяна сярна киселина 1:20, се загрява до 70−75 °С и се добавят няколко капки разтвор на калиев перманганат до стабилен розов цвят. До съдържанието на колбата се добавят 0,2000 г щавелевокислого натрий и след разтваряне навески при непрекъснато бъркане се титрува със разтвор на калиев до устойчиво в продължение на 1 мин розов цвят. Към края на титруването температурата на разтвора трябва да бъде не по-ниска от 60 °C.

Масова концентрация 0,1 молярную концентрация еквивалент мол/дмразтвор на калиев перманганат , изразено в грамове на хром, изчисляват по формула, изразено в грамове на хром, изчисляват по формулата

където 0,2 — маса навески щавелевокислого натрий, г;

0,2588 — коефициент за преизчисляване щавелевокислого на натрий в хром;

 — обемът на разтвора на калиев перманганат, изразходван за титрование, см.

Поносите, Изъм. N, 2, 3).

3.3. Провеждане на анализ на

3.3.1. Подготовка на разтвора до титрованию

Навеску стомана

поставени в гражданските колба или чаша с капацитет 500−600 см, приливают 50−70 смсмес от сярна и фосфорна киселина, загрята до разлагане навески. Приливают 3−5 смазотна киселина и разтвор се изпарява преди появата на изпарения на сярна киселина.

Ако стомана не се разтваря в смес от сярна и фосфорна киселини, навеску се разтваря в 20−30 смсолна киселина, и след това се добавят 3−5 смазотна киселина и продължават да се загрява до отстраняване на азотни оксиди. В разтвор на приливают 50−70 смсмес от сярна и фосфорна киселини (когато съдържанието в станали повече от 5% волфрам, приливают още 5−10 смна фосфорна киселина) и се изпарява до появата на изпарения на сярна киселина.

Стените на чаша измити с вода и разтворът отново се изпарява до изпарения на сярна киселина. Съдържанието на колбата се охлажда, приливают 100 смвода и се загрява, докато се разтопи соли.

При анализа на стомани, съдържащи голямо количество карбиди, неразтворимо остатъкът се филтрира на филтър «бялата лента», който съдържа малко количество фильтробумажной маса. Филтратът се събира в облодънна колба с капацитет 500 см. Утайката върху филтъра се измива с 5−6 пъти с гореща вода, за събиране на промывную течност в същата колба.

Филтърът с утайката се поставя в платинен тигел, изсушават се и се озоляют. Утайката се запалва при 900−950 °С и се охлажда.

Утайката в тигела навлажнена с 2−3 капки вода, добавете 2−3 капки сярна киселина и 3−4 мл фтористоводородной киселина. Съдържанието на тигел внимателно се изпарява сухо и запалва при 550−600 °C. Остатъка в тигел сплавляют с 2−3 г пиросернокислого калий. На съд се охлажда и се поставя в чаша с капацитет 300 сми плав излужени при нагряване в 30−40 смвода. Полученият разтвор присоединяют към основния фильтрату.

При анализа на стомани с масова акция манган, по-малко от 0,1% разтвор добавете 1 ml от 0,5% разтвор на амониев манган.

Разтворът се разрежда с вода до 250 см, приливают 10−15 см0,2% разтвор на азотнокислого сребро, 30−40 см25% разтвор на надсернокислого ацетат и се загрява до появата на пурпурен цвят. След това разтворът се вари до пълното унищожаване на излишните надсернокислого ацетат, приливают 10 см5% разтвор на натриев хлорид и внимателно се вари до изчезване на пурпурен цвят. Разтворът се охлажда до стайна температура, се разбърква и се титрува със (виж бр.3.3.2 и 3.3.3).

Поносите, Изъм. N

1, 2).

3.3.2. Потенциометрическое титрование

В чаша с предмети разтвор се потапят електроди, включват мешалку, разтворът се разбърква и бързо приливают 0,1 молярную концентрация еквивалент мол/дмразтвор на сол Мора до получаване на леко жълт на цвят. След това разтвор на сол Мора се добавят бавно на капки, като обемът на разтвора в бюретке и показанията на уреда след добавянето е пълна всяка капка. Обем на разтвора, в бюретке, съответстващ на максималния промяна на показанията на един инструмент, се приемат за обем, пошедший на титрование.

В присъствието на ванадий в началото оттитровывают общо съдържание на хром и ванадий, след това се добавят по няколко капки 2% отговарят на разтвор на калиев перманганат до появата на розово оцветяване, устойчив в продължение на 2 минути Излишъкът на калиев перманганат възстановяване на 1−2 капки на 2% разтвор на азотистокислого натрий, до изчезване на розов цвят, добавете 20 смна 10% разтвор на карбамид, 25 смсярна киселина 1:1 (стрелка милливольтметра се връща в първоначалното си положение) и се титрува със разтвор на сол Мора, добавяйки му по няколко капки, както е посочено по-горе. Разликата в обема на разтвора, в бюретке между първо и второ титрованием приемат за обем, пошедший на титрование хром.

При масова дял на хром са по-малко от 2% за титруването, се прилагат 0,05 молярную концентрация еквивалент мол/дмразтвор на сол Мор.

Поносите, Изъм. N 1, 3).

3.3.3. Визуално титрование

В колба с предмети, с разтвор на приливают от бюретки 0,1 молярную концентрация еквивалент мол/дмразтвор на сол Мора до кръстовището цвят от жълто-оранжев в зелен и излишък от 7−10 см. Йоните на желязо (II) оттитровывают 0,1 молярную концентрация еквивалент мол/дмразтвор на калиев до появата на розово оцветяване, устойчив в продължение на 2 минути.

При масова дял на хром са по-малко от 2% за титруването, се прилагат 0,05 молярную концентрация еквивалент мол/дмраствов сол Мора и калиев перманганат.

3.4. Обработка на резултатите

3.4.1. При потенциометрическом титровании масова акция на хромв проценти в сталях, не съдържащи ванадий, изчисляват по формулата

къде е обемът разтвор на сол Мора, пошедший на титрование хром, см;

 — за масова концентрация на разтвор на сол Мора, изразена в грамове хром;

 — тегло на навески, г.

Масовата акция на хром в проценти в сталях, съдържащи ванадий, изчисляват по формулата

къде е обемът разтвор на сол Мора, пошедший на титрование на хром и ванадий, см;

 — обем на разтвор на сол Мора, пошедший на титрование ванадий, см;

 — за масова концентрация на разтвор на сол Мора, изразена в грамове хром;

 — тегло на навески, г.

3.4.2. Норми на точност и стандартите за контрол на точността на определяне на масовата акция на хром са посочени в таблицата

Поносите, Изъм. N 3).