В 12354-81

• gost-12354-81.pdf (684.80 KiB)
  ГОСТ 12354-81

В 12354−81 Стомана, легирана и высоколегированные. Методи за определяне на молибден (с Промяната N 1)

В 12354−81

Група В39

INTERSTATE СТАНДАРТ

СТОМАНА, ЛЕГИРАНА И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

Методи за определяне на молибден

Alloyed Steels and highalloyеd.
Methods for the determination of molybdenum

Дата на въвеждане 1981−06−01

ОДОБРЕНИ И ВЪВЕДЕНИ В ДЕЙСТВИЕ на Постановление на Държавния комитет на СССР по стандартите от 07.04.81 N 1866

В ЗАМЯНА ГОСТ 12354–66 в част разд.2−4

Ограничение на срока на валидност, заснети по протокол N 2−92 Магистралата на Съвета по стандартизация, метрология и сертификация (ИУС 2−93)

ПРЕИЗДАВАНЕ (февруари 1999 г.) с Изменението на N 1, одобрен през декември 1985 г. (ИУС 4−86).


Този стандарт определя фотометрический с екстракция (при масово дял от 0,01 до 3,0%), фотометрический без екстракция (при масово дял от 0,1 до 10,0%), гравиметрический (при масово дял от 3,0 до 10,0%) и атомно-абсорбционный (при масово дял от 0,01 до 5,0%) методи за определяне на молибден в легирани и высоколегированных сталях.

Стандарт съответства на ЧЛ CMSA 963−78 в част разд.2, 4, 5.

Поносите, Изъм. N 1).

1. ОБЩИ ИЗИСКВАНИЯ

1.1. Общи изисквания към методите за анализ — в 28473−90.

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ЗА ОПРЕДЕЛЯНЕ НА МОЛИБДЕН С ЕКСТРАКЦИЯ

2.1. Същност на метода

Методът се основава на образуването на интегрирани връзки молибден (V) с роданистым аммонием, екстракция му -бутилацетатом и измерване на светопоглощения получения боядисана екстракт при дължина на вълната 470 nm. Молибден (VI) и желязо (III) се възстановяват до молибден (V) и желязо (II) аскорбинова киселина в присъствието на сернокислой мед. Волфрам, ванадий и титан се трансформира в комплекси с лимонена киселина и двунатриевой сол этилендиаминтетрауксусной киселина.

2.2. Апаратура и реактиви

Спектрофотометър или фотоэлектроколориметр.

Смес от киселини: 500 смвода, 150 смна фосфорна киселина и 350 смна перхлорна киселина, внимателно се разбърква.

Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77 или В 14261−77 и разредена 1:1.

Киселина азотна И 4461−77 или В 11125−84 и разредена 1:4.

Киселина сярна в 4204−77 или В 14262−78 и разредена 1:1.

Киселина, хлор, хоросан 570 г/дм.

Киселина фосфорна И 6552−80.

Киселина лимонена И 3652−69, разтвор от 200 г/дм.

Киселина, аскорбинова, хоросан 30 г/дм.

Амоняк вода И 3760−79.

Двунатриевая сол этилендиаминтетрауксусной киселина (EDTA) И 10652−73, разтвор 20 г/дм.

Мед сернокислая в 4165−78, разтвор 0,3 г/дм.

-Бутилацетат в 22300−76.

Амоний роданистый в 19522−74, хоросан 300 г/дм.

Калай хлористое за NTD, прясно приготвен разтвор: 100 г калаен хлорид се разтварят в 100 смгореща солна киселина. Разтворът се охлажда, добавя две топчета метална консерва и се долива вода до 1 дм.

Натрий вольфрамовокислый 2-водна И 18289−78.

Желязо сернокислое закисное в 4148−78.

Хоросан вольфрамовокислого натрий и закисного железен сулфат: 2 г вольфрамовокислого натрий и 45 г закисного железен сулфат се разтваря в малко количество вода, добавете 30 смсярна киселина (1:1), 5 смазотна киселина и се изпарява до изпарения на сярна киселина. Разтворът се охлажда, стени на чаша измити с вода и отново се изпарява до изпарения на сярна киселина. Чаша със съдържанието се охлажда, внимателно се добавят 100 смразтвор на лимонена киселина и се добави амоняк до рН 7−8 по универсално показателя. След това приливают 10 смамоняк и разтворът се загрява до пълно разтваряне на утайки вольфрамовой киселина. След охлаждане неутрализира с разтвор на сярна киселина (1:1) и се добавят 10 cmв излишък. Разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 500 см, долива до марката вода и се разбърква.

Желязо карбонильное радиотехническое в 13610−79 или GEO-1, желязо чисто тип 008 ЖР.

Индикатор универсален, хартия.

Олово уксуснокислый в 1027−67, разтвор 20 г/дм.

Амоний азотнокислый в 22867−77, хоросан 25 г/дм.

Амоний уксуснокислый в 3117−78, разтвор от 500 г/дм.

Амоний молибденовокислый в 3765−78.

Рекристализация молибденовокислого ацетат: 250 г реагент се разтваря в 490 смвода при нагряване до 70−80 °С, внимателно се добавят амоняк до изрично мирис. Разтворът се филтрира през филтър «синя лента», се охлажда до 20−25 °С и приливают при непрекъснато бъркане 300 сметилов алкохол. Осадку дават оставя да престои 1 час и се филтрира на филтър «бяла лента, поставена на Бюхнерова фуния, използвайки водоструйным помпа. Утайката се измива 2−3 пъти на етилов спирт и се изсушава.

Метален Молибден марка МЧВП.

Стандартни разтвори на молибден.

Разтвор А: 4,6005 г свежеперекристаллизованного и изсушени при 105 °C молибденовокислого ацетат се поставя в чаша и се разтваря във вода при нагряване. След охлаждане разтворът се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 1 дм, долива до марката вода и се разбърква.

Масова концентрация на стандартен разтвор, А се определят гравиметрическим метод: 40 см.стандартен разтвор, А молибденовокислого ацетат се поставя в чаша с капацитет 400 см, приливают 2 смсолна киселина (1:1), 25 смразтвор на уксуснокислого ацетат и се разрежда с вода до 200 см. Разтворът се нагрява до кипене и приливают няколко капки 25 смразтвор на уксуснокислого олово. Съдържанието на чаша се вари при непрекъснато бъркане в продължение на 10−15 минути.

Разтвор с утайката се оставя за 12 часа, след това утайката се филтрира на два филтър «синя» и «бялата лента» и се измива с 8−10 пъти с горещ разтвор на азотнокислого ацетат.

Филтърът с утайката се поставя в запали до постоянно тегло и се претеглят порцеланов тигел, сушени, озоляют, запалва при 500−600°С до постоянна маса, охлажда в эксикаторе и теглят.

Едновременно се извършва контролен опит на замърсяването на реактиви.

Масова концентрация на разтвора молибденовокислого сулфат , изразено в г/сммолибден, изчисляват по формулата

където е е масата на тигел с утайка молибденовокислого олово, g;

 — тегло тигел, без утайки молибденовокислого олово, g;

 — тегло тигел с утайка в контролен опит, г;

 — тегло тигел, без утайки в контролен опит, г;

0,2613 — коефициент за преизчисляване молибденовокислого олово на молибден;

 — обемът на разтвора молибденовокислого ацетат, извлечен за инсталация за масова концентрация, см.

1 смстандартен разтвор трябва да съдържа 0,0025 г молибден.

Разтвор Б: 200 смстандартни разтвора И се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 1 дм, долива до марката вода и се разбърква.

Допуска приготвяне на стандартен разтвор Б от метален молибден. За този 0,5 г метален молибден се разтваря в 20 смазотна киселина (1:4) и 5 смна сярна киселина. Разтвор се изпарява до изпарения на сярна киселина, охлажда се и се разтваря сол при нагряване до 100 смвода.

Разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 1 дм, охлажда се, долива до марката вода и се разбърква.

1 смстандартен разтвор Б съдържа 0,0005 g молибден.

Поносите От

м. N 1).

2.3. Провеждане на анализ на

2.3.1. Маса навески стомана в зависимост от маса на дела на молибден определят по таблица.1.

Таблица 1

Навеску са се превърнали се поставя в чаша с капацитет 100−250 сми се разтварят при нагряване 20 смсмес от белина и фосфорна киселини. Ако стомана не се разтваря в смес от белина и фосфорна киселини, навеску се разтваря в 20−30 смсолна киселина, се окисляват 2−3 смазотна киселина и се добавя 20 смбелина и фосфорна киселини. Разтвор се изпарява до появата на гъстите изпарения на перхлорна киселина, охлажда се и се разтваря сол при нагряване в 80−100 смвода. Разтворът се охлажда, се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 250 см, се долива до марката вода и се разбърква.

При анализа на стомани, в които съотношението на съдържание на волфрам към съдържанието на молибден по-малко от 8, а също, съдържащи ванадий и титан, аликвотную част от разтвора (таблица. 1) се изсипва в чаша с капацитет от 100 см, се добавя 10 смразтвор на EDTA, вари и след като се охлади се изсипва в делителна фуния с капацитет от 150−200 см.

Ако в стомана / крайното съдържание на волфрам към съдържанието на молибден, равно или повече от 8, навеску са се превърнали се поставя в чаша с капацитет 600 см, се разтваря в 20 смсолна киселина, се окисляват 2−3 смазотна киселина и се добавят 15 смна сярна киселина (1:1). Разтвор се изпарява до появата на изпарения на сярна киселина и се охлажда, приливают 100 смлимонена киселина и се разбърква. След това се добавят амоняк до рН 7−8 (контрол на универсално индикатор), се добавят още 10 смамоняк и се загрява до пълно разтваряне на утайки вольфрамовой киселина.

Разтворът се охлажда, добавя сярна киселина (1:1) до рН 7−8 (контрол на универсално показателя) и приливают 5 смв повече.

Разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 250 см, се охлажда, долива до марката вода и се разбърква.

Аликвотную част от разтвора (таблица. 1) се поставя в делителна фуния с капацитет от 150−200 см, приливают 10 смсолна киселина (1:1) (стойността на рН трябва да бъде по-малко от 0,5), 5 смразтвор на сернокислой мед и 5 смразтвор на аскор

биновой киселина.

2.3.1.1. Разтворът внимателно се разбърква, се оставя да престои в продължение на 3 мин, приливают от бюретки 50 см-бутилацетата и се разклаща. След 5 мин се добавят 5 смразтвор на роданистого ацетат и делителна фуния се разклаща енергично в продължение на 1 минута.

След пакети течности водният слой се излива и изхвърлете. До вложения екстракт се добавя 10 смразтвор на калаен хлорид и се разклаща в продължение на 1 минута. Водният слой се излива и се изхвърлят, а екстракт отново се разклаща с 3−5 смразтвор на калаен хлорид. Водният слой отхвърлят и светопоглощение на екстракта се измерва в спектрофотометре при дължина на вълната от 470 нм или на фотоэлектроколориметре с светофильтром, с максимално лента в интервал от дължини на вълните 440−490 нм. Дебелината на поглъщане на светлината слой на клетката избират така, че да се получи стойност на оптичната плътност в рамките на линейния участък градуировочного графика. Като разтвор за сравняване използват -бутилацетат. Едновременно с извършване на анализ се извършва контролен опит на замърсяването на реактиви.

От средната стойност на оптичната плътност на анализираните разтвори я изваждат от общото средната стойност на оптичната плътност в контролен опит. Масата на молибден намират по градуировочному график.

2.3.2. Мрежа градуировочного графика

За изграждане на градуировочного графика при анализа на стомани, в които съотношението на съдържание на волфрам към съдържанието на молибден по-малко от 8, в 11 чаши с капацитет 100−250 смсе поставя по 0,5 грама на карбонильного на желязо и на 10 от тях приливают последователно: 0,4; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5 и 5,0 смстандартен разтвор Б молибден.

В 11 чаши приливают по 20 смсмес от киселини и се загрява, докато се разтопи навесок желязо. Разтвори се изпарява до гъстите изпарения на перхлорна киселина, се охлажда и се разрежда с вода и се изсипва в мерителни колби с капацитет от 250 см, се долива до марката вода и се разбърква.

Аликвотные част на разтвори на 25 см,поставени в 11 чаши с капацитет от 100 см, се добавят по 10 смразтвор на EDTA, вари и след като се охлади се изсипва в делительные фунии, с капацитет от 150−200 см. Във всяка разделителна фуния приливают 10 смсолна киселина (1:1), 5 смразтвор на сернокислой мед, 5 смразтвор на аскорбинова киселина и нататък идват както е посочено в sp 2.3.1.1.

При измерване на светопоглощения като разтвор за сравняване използват екстракт, получен от разтвора в единадесетата колба, съдържаща молибден.

До изграждане на градуировочного графика при анализа на стомани, в които съотношението на съдържание на волфрам към съдържанието на молибден, равно или по-голяма от 8, 11 размерите на колби с капацитет 250 смприливают на 25 смразтвор на волфрам и желязо и на 10 от тях се добавят последователно 0,4; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5 и 5,0 смстандартен разтвор Б молибден. Разтвори се долива до марката вода и се разбърква. Аликвотные част на разтвори на 25 см,поставени в 11 делительных воронок с капацитет от 150−200 см. Във всяка разделителна фуния приливают 10 смсолна киселина (1:1), 5 смразтвор на сернокислой мед, 5 смразтвор на аскорбинова киселина и нататък идват както е посочено в sp 2.3.1.1.

При измерване на светопоглощения като разтвор за сравняване използват екстракт, получен от разтвора в единадесетата колба, съдържаща молибден.

При анализа на пробите с по-тесен обхват на съдържанието на молибден се допуска изграждане на градуировочного графика по пет точки, включващ дефинирани концентрация на елемента.

По установи, величинам оптична плътност и съответните им стойности на масите молибден изграждат градуиров

вътрешен график.

2.4. Обработка на резултатите

Масова дял на молибден в процент изчисляват по формулата

къде  — масата на молибден в тестова проба, намираща се на градуировочному графики, г;

 — тегло на навески стомана, съответстваща на аликвотной част на разтвора, г.

2.3.1.1−2.4. Поносите, Изъм. N 1).

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ЗА ОПРЕДЕЛЯНЕ НА МОЛИБДЕН БЕЗ ЕКСТРАКЦИЯ

3.1. Същност на метода

Методът се основава на образование и интегрирани връзки молибден (V) с роданистым аммонием и измерване на светопоглощения разтвор при дължина на вълната 470 nm. Молибден (VI) възстановяване до молибден (V) тиомочевиной в присъствието на сернокислой мед. Желязо, хром, никел и други елементи, предварително се отделят от молибден гидратом на азотен натрий.

3.2. Апаратура и реактиви

Спектрофотометър или фотоэлектроколориметр.

Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77 или В 14261−77 и разредена 1:1, 1:3.

Киселина азотна И 4461−77 или В 11125−84 и разредена 1:4.

Киселина сярна в 4204−77 или В 14262−78 и разредена 1:2, 1:100, 1:4.

Киселина фтористоводородная в 10484−78.

Калий пиросернокислый в 7172−76.

Натриев хидрат на азотен И 4328−77, разтвор от 200 г/дм.

Мед сернокислая в 4165−78, решение от 10 г/дм.

Тиомочевина в 6344−73, разтвор, 50 g/дм.

Амоний роданистый в 19522−74, разтвор от 500 г/дм.

Амоний лимоннокислый двухзамещенный в 3653−78, хоросан 300 г/дм.

Желязо карбонильное радиотехническое в 13610−79.

Желязо сернокислое закисное в 4148−78.

Амоний уксуснокислый в 3117−78, разтвор от 500 г/дм.

Амоний азотнокислый в 22867−77, разтвор на 250 г/дм.

Олово уксуснокислый в 1027−67, разтвор 20 г/дм.

Метален Молибден марка МЧВП.

Амоний молибденовокислый в 3765−78, стандартен разтвор: 1,84 g молибденовокислого ацетат свежеперекристаллизованного и изсушени при 105 °C се поставя в чаша и се разтваря във вода при нагряване. След охлаждане разтворът се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 1 дм, долива до марката вода и се разбърква. Масова концентрация на стандартен разтвор се определят, както е посочено в sp 2.2.

Допуска приготвяне на стандартен разтвор на молибден от метален молибден. За този 0,5 г метален молибден се разтваря в 5 смсярна киселина и 20 смазотна киселина (1:4). Разтвор се изпарява до изпарения на сярна киселина. Охлажда се и се разтваря сол при нагряване до 100 смвода. Разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 500 см, охлажда се, долива до марката вода и се разбърква.

1 смстандартен разтвор на молибден трябва да съдържа 0,001 g молибден.

Поносите От

м. N 1).

3.3. Провеждане на анализ на

3.3.1. Навеску стомана 1 г при масово дела на молибден от 0,1 до 0,8% или 0,5 г в масово дела на молибден от 0,8 до 6.0%, или 0,25 g при масово дела на молибден от 6.0 от 10.0% се поставят в чаша с капацитет 250−300 см, приливают 20−50 смсолна киселина, 5−10 смазотна киселина и се загрява до пълно разтваряне на навески.

Допускат се и други начини за разтваряне на навесок, осигуряващи пълно разлагане на проби и за които не се изисква промяна в по-нататъшни етапи на анализа.

Разтворът се охлажда, приливают 10 смсярна киселина и се изпарява до маркирате изпарения. Хоросан отново се охлажда, стени на чаша измити с вода и отново се изпарява до отделянето на изпарения на сярна киселина. Съдържанието на чаша охлажда, приливают 80−100 смвода и се загрява, докато се разтопи соли.

Утайката на силициева киселина се филтрира в два филтъра «бялата лента», се измива 2−3 пъти на сярна киселина (1:100), съюзяването измивания вода до фильтрату. Полученият разтвор (основен) запазват.

Филтърът с утайката се поставя в платинен тигел, сушени, озоляют и запалва при 700−800 °C. Утайката в тигела навлажнена с 2−3 капки вода, добавете 2−3 смна сярна киселина (1:4), 3−5 смфтористоводородной киселина и съдържанието на тигел се изпарява до отстраняване на изпарения на сярна киселина. Остатъка в тигел сплавляют с 2−3 г пиросернокислого калий, плав се разтваря в 20−30 смсолна киселина (1:3) и хоросан присоединяют към основния разтвор.

Ако стомана съдържа ванадий, в разтвора се добавят 2−3 грама на амониев закисного желязо.

Разтворът се нагрява до 80−90 °С и внимателно, при постоянно разбъркване, отделни порции се изсипва в мерителна колба с капацитет 500 см, съдържаща 100 смнагряване до кипене разтвор на натриев хидроксид.

Съдържанието на колбата се охлажда, долива с вода до марката, разбърква се и дават оставя да престои осадку в продължение на 1−2 чаени Част разтвор се филтрира през сух филтър в гражданските колба с капацитет от 250 см, се изхвърля първите порции филтрат.

В две мерителни колби с капацитет 100 смвсяка избрани до 10 смполученият филтрат и приливают във всяка колба 10 смразтвор на лимоннокислого ацетат, 30 смсярна киселина (1:2), 2 смразтвор на сернокислой мед и 10 смразтвор на тиомочевины. След добавянето е пълна всеки реагент разтвори в колбах се раздвижи. След 10 мин в разтвор от една колба приливают 4 смразтвор на роданистого ацетат и се разбърква. Разтвор в друга колба служи като разтвор за сравняване.

След 10 мин разтвори в колбах долива с вода до марката и се разбърква. Оптичната плътност на получените разтвори измерване на спектрофотометре при дължина на вълната от 470 нм или на фотоэлектроколориметре с светофильтром, с максимално лента в интервал от дължини на вълните 440−490 нм.

Дебелината на поглъщане на светлината слой на клетката избират така, че да се получи оптималната стойност на оптичната плътност.

Съдържанието на молибден намират по градуировочному график. Едновременно с извършване на анализ се извършва контролен опит на загрязнени

e реактиви.

3.3.2. Мрежа градуировочного графика

За изграждане на градуировочного графика при масовата част от молибден от 0,1 до 1,5% през девет чаши с капацитет 250−300 смсе поставя по 1 г карбонильного желязо. В осем чаши приливают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0 и 8,0 смстандартен разтвор на молибден. Нататък идват както е посочено в sp 3.3.1.

По установи, величинам оптична плътност и съответните им концентрациям молибден изграждат градуировочный график.

За изграждане на градуировочного графика при масовата част от молибден от 1,5 до 6,0% в осем чаши с капацитет 250−300 смсе поставя по 0,5 грама на карбонильного желязо; за изграждане на градуировочного графика при масовата част от молибден от 6,0% до 10,0% в осем чаши с капацитет 250−200 смсе поставя по 0,25 г карбонильного желязо.

В седем чаши приливают 8,0; 12,0; 16,0; 20,0; 24,0; 28,0; 30,0 смстандартен разтвор на молибден. Нататък идват както е посочено в sp 3.3.1.

При измерване на светопоглощения като разтвор за сравняване използва разтвор на осмата чаша, не съдържащ молибден. По установи, величинам оптична плътност и съответните им стойности на масите молибден изграждат градуировочный график.

3.4. Обработка на резултатите

Масова дял на молибден в процент изчисляват по формулата

къде  — масата на молибден в тестова проба, намираща се на градуировочному графики, г;

 — тегло на навески, съответстваща на аликвотной част на разтвора, г.

3.3.1−3.4. Поносите, Изъм. N 1).

4. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ЗА ОПРЕДЕЛЯНЕ НА МОЛИБДЕН

4.1. Същност на метода

Методът се основава на осаждении молибден под формата на молибдата олово, прокаливании газене при 500−600°С и претегляне. Молибден предварително се отделят от желязо, хром, никел и други елементи гидроокисью на натриев или -бензоиноксимом.

4.2. Апаратура и реактиви

Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77 или В 14261−77 и разредена 1:1, 1:3, 1:40.

Киселина азотна И 4461−77 или В 11125−84.

Киселина фтористоводородная в 10484−78.

Киселина сярна в 4204−77 или В 14262−78 и разредена 1:1, 1:3, 1:4, 1:100.

Киселина, оцетна И 61−75, хоросан 800−900 г/дми разредена 1:40.

Киселина лимонена И 3652−69.

Киселина, аскорбинова, прясно приготвен разтвор на 30 г/дм.

Натриев хидроксид концентрирани в 4328−77, хоросан 200 r/дм.

Амоняк вода И 3760−79.

Калий пиросернокислый в 7172−76.

Водата бромная.

Мед сернокислая в 4165−78, разтвор 0,3 г/дм.

Амоний лимоннокислый за NTD, разтвор от 500 г/дм.

Желязо сернокислое закисное в 4148−78.

Водороден пероксид в 10929−76, разтвор, разреден 1:15.

Индикатор универсален, хартия.

Етилов алкохол в 18300−87.

-Бензоиноксим, этанольный хоросан; 20 г -бензоиноксима се разтваря в 1 дметилов алкохол и се филтрира.

Промывная течност (свежеприготовленная): 25−30 смэтанольного разтвор -бензоиноксима се поставя в чаша с капацитет 1 дм, се добавя 10 смсярна киселина, разбърква се и се долива с вода до обема от 1 дм.

Натрий сернистокислый за NTD, разтвор от 200 г/дм.

Олово уксуснокислый в 1027−67, хоросан: 10 г уксуснокислого олово се разтваря в 20 смоцетна киселина, долива с вода до 1 дми се разбърква.

Амоний уксуснокислый в 3117−78, разтвор от 500 г/дм.

Метил червено, индикатор за NTD, этанольный разтвор 1 г/дм.

Поносите

, Изъм. N 1).

4.3. Провеждане на анализ на

4.3.1. При анализа на стомани, не съдържащи волфрам, навеску стомана 1 г при масово дела на молибден от 3 до 5% или 0,5 г в масово дела на молибден от 5 до 10% се поставят в чаша с капацитет 250−300 см, приливают 30−50 смсолна киселина, се окисляват 5−10 смазотна киселина и се загрява, докато се разтопи навески.

Допускат се и други начини за разтваряне на навесок, осигуряващи пълно разлагане на проби и за които не се изисква промяна в по-нататъшни етапи на анализа.

Разтвор се изпарява изсъхнат, до момента заплащане добавят 10 смсолна киселина и отново се изпарява да изсъхнат. Операция изпаряване се повтаря. Към момента заплащане на сухия добавят 15−20 смсолна киселина, се загрява и приливают 100−130 смгореща вода.

Съдържанието на чаша се загрява до кипене и се филтрира утайката върху филтъра «бялата лента», който съдържа фильтробумажную маса. Филтърът с утайката се измива с гореща солна киселина (1:40) до отрицателна реакция на йони на желязото. Филтрат (основен) остават. Филтърът с утайката се поставя в платинен тигел, сушени, озоляют и изгорени при температура не по-висока от 400 °C. В съд, добавете 2−3 смна сярна киселина (1:4) и 2−3 смфтористоводородной киселина съд се загрява до спиране на отделянето на изпарения на сярна киселина и се запалва при температура не по-висока от 400 °C. Остатъка в тигел сплавляют с 2−3 г пиросернокислого калий.

Плав се охлажда и се разтваря в 20−30 смгореща солна киселина (1:3). Разтворът се филтрира през филтър «бялата лента», филтъра се измива 2−3 пъти с топла вода и полученият филтрат присоединяют към основния филтър

ту.

4.3.2. При анализа на стомани, съдържащи волфрам, навеску стомана 1 г при масово дела на молибден от 3 до 5% или 0,5 г в масово дела на молибден от 5 до 10% се поставят в чаша с капацитет 400 см, приливают 30−50 смсолна киселина (1:1), се окисляват 5−10 смазотна киселина и се разтварят при нагряване. Разтвор се изпарява към до 2/3 от първоначалния обем, приливают 100 смгореща вода и се филтрира през филтър «бялата лента» с добавянето на фильтробумажной маса. Филтър с утайката (А) се измива няколко пъти с гореща солна киселина (1:40). Филтратът се изпарява изсъхнат, се добавя 10 смсолна киселина и отново се изпарява изсъхнат, операция изпаряване се повтаря. Към момента заплащане на сухия в чаша приливают 20 смсолна киселина и 100 смгореща вода. Разтворът се нагрява до кипене и се филтрира през филтър «бялата лента» с добавянето на фильтробумажной маса. Филтър с утайката (Б) се измиват с горещ разтвор на солна киселина (1:40). Филтратът се съхранява. Филтър с утайката (А и Б) трехокиси волфрам и кремнекислоты могат да съдържат малки количества от молибден, които определят экстракционно-фотометрическим метод, и полученият резултат се добавят към резултата гравиметрического определение. Филтър с утайката (А и Б) се поставя в чаша с капацитет 250 сми се разтварят в 20 смгорещ разтвор на натриев хидроксид. След това приливают 100 смгореща вода и се филтрира през филтър «бялата лента» в мерителна колба с капацитет от 250 см. Филтърът се измива с топла вода, съдържаща няколко капки натриев хидроксид. Към разтвор се добавя 20 смразтвор на лимоннокислого ацетат и се разбърква. След това се добавят сярна киселина (1:1) до рН 7−8 (универсална индикаторна хартия) и приливают 5 смв излишък. Разтворът се охлажда, долива до марката вода и се разбърква. Аликвотную част от решението, равна на 25 см, се поставят в делителна фуния с капацитет от 150−200 см, приливают 10 смразтвор на солна киселина (1:1), 5 смразтвор на сернокислой мед, 5 смразтвор на аскорбинова киселина и нататък идват както е посочено в

sp 2.3.1.1.

4.3.3. Клон молибден от други елементи гидроокисью натрий и определянето му като молибденовокислого олово

До фильтрату, предоставен според pp. 4.3.1 или 4.3.2, приливают хоросан хидратират на азотен натрий до загуба на малко утайка, не от застрашените при непрекъснато бъркане. Утайката се разтваря чрез добавяне на разтвор от няколко капки сярна киселина (1:1).

Ако стомана съдържа ванадий или хром, в разтвора се добавя 25 смразтвор на сернистокислого натрий.

Разтворът се нагрява до 80−90 °С и внимателно, при постоянно бъркане, се изсипва в мерителна колба с капацитет 500 см, съдържаща 100 смнагряване до кипене на разтвора хидратират на азотен натрий. Съдържанието на колбата се охлажда, долива до марката с вода, разбърква се и дават оставя да престои осадку в продължение на 1−2 часа, Разтворът се филтрира през сух филтър в чаша или колба, като се изхвърля първата порция филтрат.

Аликвотную част от филтрата, равна на 250 см, се поставят в чаша с капацитет 600 см, добавете 2−3 капки разтвор на метилового червено, солна киселина (1:1) преди преминаването оцветяване на разтвора в червен цвят, след това добавете 2 смкиселина в излишък и 20 г уксуснокислого ацетат.

4.3.3.1. Разтворът се нагрява до кипене, приливают при непрекъснато разбъркване 10−20 см(в зависимост от съдържанието на молибден стомана) уксуснокислого олово, се вари в продължение на 10−15 мин и за проверка пълнотата на утаяване, се добавят още няколко капки уксуснокислого олово. Чаша с утайка молибдата олово се съхраняват при 80 °C в продължение на 1 чаена

Утайката се филтрира в два филтъра «бяла и синя лента» и се измива с оцетна киселина (1:40) до отстраняване на оловни йони, а след това топла вода. Филтърът с утайката се поставя в порцеланов, предварително запали до постоянна маса и окачен съд, сушени, озоляют при 400 °C, а след това се запалва при 500−600 °С до постоянна маса. Съд с утайка се охлажда в эксикаторе и теглят.

4.3.4. Клон молибден от други елементи -бензоиноксимом и определянето му като молибденовокислого олово

Филтратът, получен съгласно бр. 4.3.1 и 4.3.2, изпарява към до обем 100 см, охлажда се и се добавят 0,5−0,8 g железен сулфат за възстановяване на ванадий и хром.

Разтворът се оставя да се охлади до 5−10°С, бавно се добавят 10 cmразтвор -бензоиноксима, и след това 5 смв излишък на всеки 0,01 g молибден. Разтворът се разбърква, се добавят бромную вода до получаване на жълто оцветяване и 5 смразтвор -бензоиноксима.

Разтвор с утайка оставя да се охлади до 5−10 °С, като периодично се разбърква, се добавят фильтробумажную маса и утайката се филтрира на филтър «синя лента». Ако първите 50 смна филтрата непрозрачно, фильтрование разтвор се повтаря през същия филтър.

Филтърът с утайката се измива с промывной течност. Утайката от филтъра измие с вода в чаша, в която е проведено отлагане. Филтър запазват. В чаша се добавят 10 смамоняк и 10 смразтвор на водороден прекис, приливают вода до обема на 75−80 сми се вари до пълното отстраняване на мехурчета кислород.

Разтворът се филтрира през същия филтър и се измиват с горещ разтвор на амоняк. Филтър изхвърлете. Разтвор се неутрализира със солна киселина в присъствието на индикатор метилового червено, се добавя солна киселина 2 смв излишък, 40 смразтвор на уксуснокислого ацетат концентрация от 500 g/дми след това се анализира изпълняват, както е посочено в sp 4.3.3.1.

Поносите От

м. N 1).

4.4. Обработка на резултатите

Масова дял на молибден в процент изчисляват по формулата

където е е масата на утайката молибденовокислого олово в тестова проба, г;

 — тегло на утайката молибденовокислого олово в контролен опит, г;

 — тегло на навески, съдържаща се в аликвотной част на разтвора, г;

0,2613 — коефициент за преизчисляване молибденовокислого олово на молибден.

5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ЗА ОПРЕДЕЛЯНЕ НА МОЛИБДЕН

5.1. Същност на метода

Методът се основава на разтваряне на пробата в смес от сярна и фосфорна киселини. След упаривания разтвор преди появата на изпарения на сярна киселина и се разрежда с вода разтвор се впръсква в пламък на азотен оксид-ацетилен и измерват абсорбцию молибден, с дължина на вълната 313,3 нм.

5.2. Апаратура и реактиви

Атомно-абсорбционный огнен спектрофотометър.

Лампа с кух катод за определяне на молибден.

Ацетилен И 5457−75.

Азотният оксид.

Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77 или В 14261−77.

Киселина азотна И 4461−77 или В 11125−84 и разредена 1:4.

Киселина сярна в 4204−77 или В 14262−78 и разредена 1:1.

Киселина фосфорна И 6552−80.

Смес от киселини: солна и азотна в съотношение 3:1.

Смес от сярна и фосфорна киселини: в мерителна колба с капацитет 1 дм, съдържаща 500 смвода, добавя се при непрекъснато разбъркване, 150 смсярна киселина, и след това 150 смна фосфорна киселина. Разтворът се охлажда, долива с вода до марката и се разбърква.

Желязо карбонильное радиотехническое в 13610−79.

Разтвор на желязо: 25 г карбонильного желязо, се разтварят в 100 смсолна киселина и внимателно се окисляват малко количество азотна киселина. Разтворът се охлажда, се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 500 см, долива с вода до марката и се разбърква.

Амоний натриев хлорид в 3773−72, разтвор, 50 g/дм.

Метален Молибден марка МЧВП.

Стандартни разтвори на молибден.

Разтвор А: 0,5 г метален молибден се разтваря в 5 смна сярна киселина (1:1) и 20 смазотна киселина (1:4), при умерено нагряване. Разтворът се охлажда, се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 500 см, долива с вода до марката и се разбърква.

1 смразтвор И съдържа 0,001 g молибден.

Разтвор Б: 25 смот разтвора И се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 100 см, долива с вода до марката и се разбърква.

1 смот разтвор Б съдържа 0,00025 грама молибден: приготвя се в деня на подаване на заявлението.

Поносите От

м. N 1).

5.3. Подготовка на уреда

Подготовка на уреда се извършва в съответствие с приложената към него инструкция. Конфигуриране на спектрофотометър на резонансната линия 313,3 нм.

След включване на системата за подаване на газове и запалване на горелката се впръсква вода в пламъците и да зададете нула на уреда.

5.4. Провеждане на анализ на

Навеску стомана 0,5 грама се поставя в чаша с капацитет от 250 см, се добавят 30 смсмес от сярна и фосфорна киселини и нагряване. След разтваряне навески стомана разтвор се окисляват, се добавят няколко капки азотен киселина до прекратяване на образуването на пяна, и изпарява към преди появата на изпарения на сярна киселина.

Ако стомана не се разтваря в смес от сярна и фосфорна киселини, навеску са се превърнали се разтваря в 30−50 смсмес от солна и азотна киселини при нагряване. Разтвор се изпарява към до по-малък обем, да се охлажда, а след това се добавят 30 смсмес от сярна и фосфорна киселини, изпарява към преди появата на изпарения на сярна киселина и се охлажда.

Допускат се и други начини за разтваряне на навесок, осигуряващи пълно разлагане на проби и за които не се изисква промяна в по-нататъшни етапи на анализа.

В чаша се добавят 30−40 смвода, загрята до разтваряне на солите и след охлаждане се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 100 см, долива до марката вода и се разбърква.

Разтворът се филтрира през сух филтър «бялата лента», изхвърлянето на първите две части на филтрата.

Аликвотные част от разтвора се поставят в мерителни колби с капацитет от 100 см, добавя разтвор на желязо в количества, посочени в таблица.2.

Таблица 2

След това се добавят 10 смразтвор на амониев хлорид, довежда се до марката вода и се разбърква.

В разтвор на контролния опит инжектира 10 смразтвор на желязо и всички други течности, използвани по време на провеждане на анализа.

Допуска друго разреждане на разтворите по такъв начин, че крайната концентрация на молибден се е намирала в интервал, съответстващ на прямолинейному сайта градуировочного графика.

Впръсква в пламък разтвор на контролния опит, а след това и анализирани разтвори в реда на увеличаване на концентрацията на молибден до получаване на стабилни показания за всеки разтвор.

Преди въвеждането в пламъците на всеки анализирания разтвор се впръсква вода за промиване на системата и за проверка на нулевата точка. От средната стойност на оптичната плътност на анализирания разтвор я изваждат от общото средната стойност на оптичната плътност на контролния опит.

Масата на молибден намират по градуировочному график.

5.4.1. Мрежа градуировочного графика

В седем чаши капацитет от 250 см,се поставят по 10 смразтвор на желязо и в шест от тях последователно приливают 0,2; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5 и 10,0 cmстандартен разтвор Б, което съответства на 0,05; 0,25; 0,625; 1,25; 1,875 и 2,5 mg молибден. Седмата чаша служи за провеждане на контролен опит.

Във всяка чаша се приливают 30 смсмес от сярна и фосфорна киселини. Разтворът се нагрява, се окисляват, се добавят няколко капки азотен киселина, и изпарява към преди появата на изпарения на сярна киселина. След охлаждане се добавят 30−40 смвода, загрята до разтваряне на сол и се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 100 см, добавете 10 смразтвор на амониев хлорид, долива с вода до марката и се разбърква.

Уредът се настройва на резонансната линия 313,3 нм. Разтвори се впръсква в пламък в реда на увеличаване на концентрацията на молибден, като се започне с разтвор на контролния опит. Преди пръскане на всеки разтвор се впръсква вода. От средната стойност на оптичната плътност на всеки анализирания разтвор я изваждат от общото средната стойност на оптичната плътност на разтвора на контролния опит.

По намерени стойности на оптичната плътност и съответните им стойности на масите молибден изграждат градуировочный график

.

5.5. Обработка на резултатите

Масова дял на молибден в процент изчисляват по формулата

къде  — масата на молибден в тестова проба, намираща се на градуировочному графики, г;

 — тегло на навески стомана, съдържаща се в 100 смна анализирания разтвор, г.

5.4−5.5. Поносите, Изъм. N 1).

5.6. Абсолютно забранени несъответствия резултати от паралелни определения при надеждната вероятност =0,95 не трябва да надвишава стойностите, посочени в таблица.3, в случай на разногласия при оценката на качеството на легирани и высоколегированных стомани при доставката на метал в страната CMSA — таблица.4.

Таблица 3

Таблица 4