В 22536.3-88

• gost-225363-88.pdf (835.16 KiB)
  ГОСТ 22536.3-88

В 22536.3−88 (ЧЛ CMSA 485−75) въглеродна Стомана и чугун нелегированный. Метод за определяне на фосфор

В 22536.3−88
(ЧЛЕН CMSA 485−75)

Група В09

ДЪРЖАВЕН СТАНДАРТ СЪЮЗА НА ССР

СТОМАНА ВЪГЛЕРОДНА И ЧУГУН НЕЛЕГИРОВАННЫЙ

Методи за определяне на фосфор

Carbon steel and unalloyed cast iron.
Methods for determination of phosphorus

ОКСТУ 0809

Срокът на действие с 01.01.90
до 01.07.95*
______________________________
* Ограничаване на срока на действие на премахнато
протокол N 4−93 Магистралата Съвет
по стандартизация, метрология и сертификация.
(ИУС, N 4, 1994 година). — Забележка «КОДЕКС».

ИНФОРМАЦИОННИ ДАННИ

1. РАЗРАБОТЕНА И ВЪВЕДЕНА от Министерството на черната металургия на СССР

ИЗПЪЛНИТЕЛИ

Г. на К. Конфликта, канд. техн. науките; В. И. Рудюк, канд. техн. науките; В. В. Спирина, канд. chem. науки (ръководител тема); C. F. Коваленко, канд. техн. науките; Н. Н. Dani, канд. chem. науки; Д. В. Подпружникова; Li Si Бреза

2. ОДОБРЕНИ И ВЪВЕДЕНИ В ДЕЙСТВИЕ на постановление на Държавния комитет на СССР по стандартите от 25.08.88 N 3018

3. Стандарт съответства на ЧЛ CMSA 485−75 в част гравиметрического метод на анализ въглеродна стомана и чугун нелегированного

4. В ЗАМЯНА ГОСТ 22536.3−77

5. РЕФЕРЕНТНИТЕ РЕГУЛАТОРНИ И ТЕХНИЧЕСКИ ДОКУМЕНТИ

Този стандарт определя фотометрический (при масово дела на фосфор 0,005−0,25%), титриметрический (при масово дела на фосфор 0,02−2,5%) и гравиметрический (при масово дела на 0,01−2%) методи за определяне на фосфор в въглеродна стомана и нелегированном инициативи.

1. ОБЩИ ИЗИСКВАНИЯ

1.1. Общи изисквания към методите за анализ — в 22536.0−87.

1.2. Грешката в резултат на анализ (при надеждната вероятност 0,95) не надвишава лимит , посочено в таблица.1, при изпълнение на условията:

резултатите от две (три) на паралелни измервания не трябва да надвишава (при надеждната вероятност = 0,95) стойности , посочено в таблица.1;

воспроизведенное в стандартен извадката стойност на масова акция на фосфор не трябва да се различават от аттестованного повече от + / (при надеждната вероятност =0,85) значение , се превръща в българия.1.

При неизпълнение на едно от горните условия се извършва повторни измервания за масова акция на фосфор. Ако и при повторни измервания изисквания към точността на резултатите не се изпълняват, анализ на резултатите признават за неправилни, измерване спират до идентифициране и отстраняване на причините, които предизвикват нарушаване на нормалния ход на анализ.

Разминаване на две средни резултати от анализи, направени в различни условия (например, при внутрилабораторном контрол на възпроизводимост), не трябва да надвишава (при надеждната вероятност 0,95) стойности , посочено в таблица.1.

Таблица 1

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1. Същност на метода

Методът се основава на реакция на образованието жълта фосфорномолибденовой гетеропокислоты , възстановяването му до синьо интегрирани връзки йони цветни желязо в присъствието на гидроксиламина, тиомочевиной в присъствието на сернокислой мед или аскорбинова киселина в присъствието на антимонилтартрата калий и следващо измерение светопоглощения разтвори при =680−900 нм, =680−880 нм или =830−920 нм съответно.

2.2. Апаратура и реактиви

Спектрофотометър или фотоэлектроколориметр.

На съд platinum И 6563−75.

На съд стеклоуглеродный № 4.

Киселина азотна И 4461−77 или В 11125−84, разредена 1:1, 1:10 и 5:95.

Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77 или в 14261−77, разредена 1:1, 1:3, 1:20 и плътност 1,105 г/см.

За приготвяне на разтвор на солна киселина, плътност 1,105 г/см: 560 смсолна киселина и се разрежда с вода до 1 дми се разбърква.

Киселина сярна в 4204−77 или в 14262−78 и разредена 1:4.

Киселина фтористоводородная в 10484−78.

Киселина хлор квалификация «х ч.» или «чаена ад а.».

Киселина, аскорбинова, разтвор с масова концентрация на 20 г/дм.

Администрацията на УПРАВИТЕЛНИЯ 83−79.

Натрий азотистокислый в 4197−74, разтвор с масова концентрация от 50 г/дм.

Калий марганцовокислый в 20490−75, разтвор с масова концентрация 40 g/дм.

Калий фосфорнокислый однозамещенный в 4198−75.

Калий антимонилтартрат по административно-техническа документация, разтвор с масова концентрация 3 г/дм.

Стипца железоаммонийные за NTD, разтвор с масова концентрация от 100 г/дм: 100 г железоаммонийных стипца се разтварят при нагряване до 150 смсолна киселина, разредена 1:10, разтворът се охлажда, филтрира в мерителна колба с капацитет 1 дми се разрежда с вода до марката.

Амоняк вода И 3760−79, разреден 1:1, 1:100.

Амоний бромистый в 19275−73, разтвор с масова концентрация от 100 г/дм.

Амоний молибденовокислый 4-воден, в 3765−78, перекристаллизованный, разтвор с масова концентрация от 50 г/дм: 50 г молибденовокислого сулфат се разтваря в 300 смвода при 40 °C, разтвор се филтрира в мерителна колба с капацитет 1 дм, се разрежда с до марката вода и се разбърква.

Разтворът трябва да се съхранява в кварцевом или найлонов плик съд.

За рекристализация молибденовокислого сулфат 250 г реагент се разтваря в 400 смвода при нагряване до 70−80 °С, разтворът се филтрира през филтър «бялата лента», се охлажда до стайна температура, приливают при непрекъснато бъркане 300 сметилов алкохол, дават осадку оставя да престои в продължение на 1 час и се филтрира му на филтър «бяла лента, поставена на Бюхнерова фуния, използвайки водоструйным помпа. Утайката се измива 2−3 пъти на етилов спирт и след това се изсушава на въздуха.

Хидроксиламин хидрохлорид в 5456−79 или хидроксиламин сернокислый в 7298−79, разтвор с масова концентрация 200 г/дм.

Тиомочевина в 6344−73, разтвор с масова концентрация от 80 г/дм.

Мед (II) сернокислая 5-водна И 4165−78, разтвор с масова концентрация 10 g/дм.

Калий сернистокислый пиро, разтвор с масова концентрация от 100 г/дм.

Желязо карбонильное радиотехническое в 13610−79.

Етилов алкохол ректификованный в 18300−87 или в 5962−67.

Възстановителна смес: 150 смразтвор на сернокислой мед се смесва с 700 смразтвор на тиомочевины. След уреждане в рамките на 24 часа сместа се филтрира през стегнат филтърът и утайката се отхвърлят.

Магнезий алуминиев хлорид 6-воден И 4209−77.

Амоний натриев хлорид в 3773−72.

Хартия индикатор «конго».

Магнезиальная смес: 50 г калиев хлорид, магнезиев и 100 g амониев хлорид се разтварят в 500 смвода, добавете малко излишъкът на амоняк и се оставя разтворът на 12 ч, след което се филтрира филтърен плътен филтър. До фильтрату добавя солна киселина (1:1) до появата на син цвят на индикаторна хартия конго.

В реакционната смес: 1,74 g молибденовокислого сулфат се разтваря в 100 смвода при нагряване, добави 21 смсярна киселина, охлажда се, долива с вода до 250 сми се разбърква; се приготвя преди употреба.

Стандартен разтвор на фосфор: 0,4393 г однозамещенного фосфорнокислого калий, перекристаллизованного и изсушени до постоянна маса при 100−105 °С, се поставят в мерителна колба с капацитет 1 дм, се разтваря в 100 смвода, долива с вода до марката и се разбърква.

1 смразтвор съдържа 0,0001 грама на фосфор.

При необходимост определя масовата концентрация на стандартен разтвор на фосфор: 50 смстандартен разтвор се поставя в чаша с капацитет 300 см, добавете 5 смсолна киселина и 20 сммагнезиальной смес. Добави разтвор на амоняк до появата на мирис, охлажда до температура не по-висока от 10 °C, енергично се разбърква със стъклена пръчка, се добавят още 10 смамоняк и се оставя за 12 часа

Утайката се филтрира в плътен филтър с малко беззольной фильтро-кимери и се измива с 12−15 пъти студен разтвор на амоняк (1:100). Филтърът с утайката се поставя в запали и претеглят платинен тигел, сушени, озоляют и запалва при 1000−1100 °С, след което се охлажда и се теглят. Едновременно се извършва контролен опит на съдържанието на фосфор в реактивах.

Масова концентрация на стандартния разтвор (), изразена в грама на фосфор от 1 смразтвор, изчисляват по формулата

,

където е е масата на утайката пирофосфорнокислого магнезий, съответно разбор пробата и в разтвора на контролния опит, г;

0,2787 — коефициент за преизчисляване на маса утайки пирофосфорнокислого магнезий на фосфор;

 — обемът на разтвора, взети за анализ, вж.

2.3. Провеждане на анализ на

2.3.1. Навеску стомана или чугун в зависимост от масова акция на фосфор (таблица.2) се поставят в колба или чаша с капацитет от 100 сми се разтварят при нагряване в 20−30 смгореща азотна киселина (1:1).

Таблица 2

След пълното разтваряне на навески се добавят няколко капки разтвор на калиев перманганат до загуба на лигнитни утайки въглероден манган (2−4 см) и се вари в продължение на 2−3 минути. След това с разтвор на приливают няколко капки разтвор на азотистокислого на натрий до разтваряне на утайки и пълно просветление разтвор и се вари до отстраняване на азотни оксиди.

Разтвор се изпарява сухо, добавете 10 смсолна киселина и отново се изпарява да изсъхнат. Към момента заплащане на сухия приливают 15 смсолна киселина и се нагрява до разтваряне на солите, се добавят 20−30 смвода, охлажда се и превеждат разтвор в мерителна колба с капацитет от 100 см, разтворът се долива до марката вода и се разбърква.

Ако се образува утайка (графит, силиконовата киселина), отделяне, отфильтровывая разтвор на филтър със средна плътност с малко фильтробумажной маса. Утайката върху филтъра се измива с 5−6 пъти с горещ разтвор на солна киселина (5:95) и 3−4 пъти с гореща вода.

Филтър с утайката изхвърлят, ако масова акция на силициев диоксид в проба от не повече от 1%.

При масово дела на силиций над 1% филтър с утайката се поставя в платинен тигел, сушени, озоляют и запалва при 800−900 °C. Утайката навлажнена с 2−3 капки вода, добавете 3−5 капки сярна киселина (1:4), 3−5 смфтористоводородной киселина и внимателно се изпарява съдържанието на тигел изсъхнат. Утайката в тигела сплавляют с 1−2 грама емисии на натрий при 1000−1100 °С в продължение на 10−15 минути Плав излужени вода и се филтрира на филтър със средна плътност. На съд се измиват с вода и присоединяют филтратът към основния разтвор. Разтвор се изпарява до обем 50−60 см, се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 100 см, долива до марката вода и се разбърква.

Забележка. Операция за отстраняване на силиция може да се извършва с помощта на стеклоуглеродный съд. За това навеску стомана или чугун се поставя в стеклоуглеродный съд и се разтварят при нагряване в 20−30 смгореща азотна киселина (1:1) и 5 смфтористоводородной киселина. Разтвор се изпарява до състоянието на влажните соли, след което приливают 5 смазотна киселина (1:1), 20 смвода и се вари в продължение на разтвор до пълното отстраняване на азотни оксиди, след това анализът продължава, както е посочено по-горе.

Ако фракцията на масата на арсен в разбор извадката е повече от два пъти по-масова акция на фосфор, след което му се отстранява под формата на бромид. При масово дела на фосфор-малко от 0.01% премахване на всяко количество арсен. За този разтвор, след окисляването на фосфор се изпарява да изсъхнат. Сух остатък се разтваря в 10 смсолна киселина и отново се изпарява да изсъхнат. След това на суха остатъкът се разтваря в 10 смсолна киселина, се добавят 10 смразтвор на етилов ацетат и разтвор се изпарява да изсъхнат. Обработката със солна киселина се извършва три пъти. Към момента заплащане на сухия приливают 15 смсолна киселина и се нагрява, докато се разтвори на соли, добавете 20−40 смвода.

Разтворът се охлажда, се трансформира в мерителна колба с капацитет от 100 см, долива до марката с вода и се н

еремешивают.

2.3.2. Определяне на фосфор прилагане, като восстановителя йони цветни желязо в присъствието на солянокислого или амониев гидроксиламина (при масово дела на фосфор от 0,05 до 0,25%).

В две мерителни колби с капацитет до 100 cmсе поставя аликвотные част от получения разтвор, равен на 100 см, приливают 10 смвода (в случай на навески проба 0,25 g в колбата се добавят 1−2 смразтвор на железоаммонийных стипца) и разтвор на амоняк до началото на загуба хидроксид желязо, което след това се разтваря чрез добавяне на няколко капки солна киселина, плътност 1,105 г/см. Добавете 10 смразтвор на гидроксиламина и се оставя върху топла печка до обезцветяване на разтвора. Ако разтвори запазват желтоватую оцветяване, трябва да се добавят по 1−2 капки разтвор на амоняк (1:1), при появата на мути се добавят 2−3 капки солна киселина, плътност 1,105 г/см.

Разтвори се охлажда и приливают до 10 смразтвор на солна киселина, плътност 1,105 г/см. В една от размерите на колби приливают капки, при непрекъснато разбъркване, 8 смразтвор на молибденовокислого ацетат. Разтворът се разбърква в продължение на 1−2 мин преди появата на синьо оцветяване, долива с вода до марката и се разбърква.

Оптичната плътност на разтворите се измерва чрез 10 мин на спектрофотометре при дължина на вълната 680−900 нм или на фотоэлектроколориметре с червено светофильтром с област лента в интервал от дължини на вълните 620−640 нм. Като разтвор за сравняване използват втора аликвотную част, към която са добавени всички изброени реагенти, с изключение на разтвор молибденовокислого ацетат. Едновременно с извършване на анализ се извършва контролен опит на замърсяването на реактиви. В аликвотную част на контролния опит добавете 5 смразтвор на железоаммонийных стипца, вода до обема на 25−30 сми неутрализират амоняк, след това анализът продължава, както е посочено по-горе.

От стойности на оптичната плътност на всеки анализирания разтвор я изваждат от общото значение на оптичната плътност на контролния опит.

Маса фосфор намират по градуировочному графики или метод за сравнение със стандартните arr

азцом.

2.3.3. Определяне на фосфор прилагане, като восстановителя тиомочевины (при масово дела на фосфор от 0,01 до 0,25%).

В две мерителни колби с капацитет до 100 cmсе поставя аликвотные части равни на 10 смполучения vp 2.3.1 изпит разтвор, приливают 15 смвода и няколко капки разтвор на амоняк (1:1) преди началото на загуба хидроксид желязо, който се разтваря, добавяне на няколко капки разтвор на солна киселина, плътност 1,105 г/сми 2 смв излишък. За картофено разтвор се добавят 10 смвъзстановителни смес се оставя да престои за 1−2 мин, се добавят 10 смсолна киселина, плътност 1,105 сми по няколко капки, при непрекъснато разбъркване, в една от колби се добавят 8 смразтвор на молибденовокислого ацетат. Разтворът се разбърква в продължение на 1−2 мин, след което се разрежда с вода до марката и се разбърква.

След 10 мин се измерва оптичната плътност на разтвора на спектрофотометре при =680−880 нм или на фотоэлектроколориметре с червено светофильтром с област лента в интервал от дължини на вълните 620−640 нм. Като разтвор за сравняване използват втора аликвотную част тестова проба, в която се добавят всички реактиви с изключение на разтвор молибденовокислого ацетат.

Едновременно с извършване на анализ се извършва контролен опит на замърсяването на реактиви. В аликвотную част на контролния опит добавете 5 смразтвор на железоаммонийных стипца, вода до обема на 25−30 сми неутрализират амоняк, след това анализът продължава, както е посочено по-горе.

От стойности на оптичната плътност на всеки анализирания разтвор я изваждат от общото значение на оптичната плътност на контролния опит.

Маса фосфор намират по градуировочному графики или метод за сравнение със стандартните arr

азцом.

2.3.4. Определяне на фосфор прилагане, като восстановителя на аскорбинова киселина в присъствието на антимонилтартрата на калий (при масово дела на фосфор от 0,005 до 0,25%).

В две чаши с капацитет 100 cmсе поставя аликвотные части равни на 10 смполучения vp 2.3.1 изпит разтвор (при масово дела на фосфор 0,005−0,02%) или 5 см(при масово дела на фосфор 0,02−0,25%), се добавят по 1−2 смна перхлорна киселина (плътност 1,5 г/см) и се изпарява разтвори преди началото на маркирате изпарения.

Сол се разтваря в 20 смвода при нагряване, се добавят 3 смразтвор на сульфита натрий и се вари в продължение на 2−3 минути. Разтвори се охлажда до температура не по-малко от 20 °C. В един от чаши приливают 5 смна реакционната смес, 10 смразтвор на аскорбинова киселина и 1 смразтвор на антимонилтартрата калий.

Разтворът се трансформира в мерителна колба с капацитет от 100 см, долива с вода до марката и се разбърква.

Оптичната плътност на разтвора се измерва чрез 10 мин на спектрофотометре при дължина на вълната от 880 нм или на фотоэлектроколориметре с светофильтром с област лента 680−750 или 830−920 нм.

Като разтвор за сравняване използват втора аликвотную част, към която са добавени всички по-горе реагенти, с изключение на реакционната смес.

Анализ на резултатите с оглед на изменение на контролния опит изчисляват по градуировочному графики или метод за сравнение със стандартните obra

зцом.

2.3.5. Мрежа градуировочного графика

В девет конусовидни колби или чаши се поставят навески карбонильного желязо, подходящи маса навески тестова проба. В осем от тях се добавят 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 и 7.0 см.стандартен разтвор на фосфор. Девета колба служи за извършване на контролна експертиза на съдържанието на фосфор в реактивах.

В колба приливают 20−30 смазотна киселина (1:1) и се загрява до пълно разтваряне на навески, се добавят няколко капки разтвор на калиев перманганат до загуба на лигнитни утайки въглероден манган и се вари в продължение на 2−3 минути. След това с разтвор на приливают няколко капки разтвор на азотистокислого на натрий до разтваряне на утайки и пълно просветление разтвор и се вари до отстраняване на азотни оксиди.

Разтвор се изпарява сухо, добавете 10 смсолна киселина и отново се изпарява да изсъхнат. Към момента заплащане на сухия приливают 15 смсолна киселина и се нагрява до разтваряне на солите, се добавят 20−30 смвода, охлажда се и превеждат разтвор в мерителна колба с капацитет от 100 см. Разтворът се долива до марката вода и се разбърква.

В случай на определяне на фосфор прилагане, като восстановителя йони цветни желязо в присъствието на соляно-кисело гидроксиламина или тиомочевины, избрани аликвотную част от решението, равна на 10 см, което отговаря на 0,000005; 0,000010; 0,000020; 0,000030; 0,000040; 0,000050; 0,000060 и 0,000070 г фосфор.

В случай на определяне на фосфор с аскорбинова киселина избрани аликвотную част от решението, равна на 5 см, което отговаря на: 0,0000025; 0,0000050; 0,0000100; 0,0000150; 0,0000200; 0,0000300 и 0,0000350 г фосфор.

Нататък анализ се извършва, като е посочено в pp.2.3.2, 2.3.3 или 2.3.4.

Като разтвор за сравняване използват аликвотную част от решението на контролния опит, която добавя всички реактиви с изключение на разтвор молибденовокислого ацетат (ако анализът се извършва бр.2.3.2. или 2.3.3.), или разтвор на реакционната смес, ако vp 2.3.4.

По намерени стойности на оптичната плътност с оглед на изменение на контролния опит и съответните им стойности на масите на фосфор изграждат градуировочный график. Допуска се изграждане на градуировочного графика координати: оптична плътност — маса делът на фосфор

а.

2.4. Обработка на резултатите

2.4.1. Масовата акция на фосфор () в процент изчисляват по формулата

,

където е е масата на фосфор, намираща се на градуировочному графики, г;

 — тегло на навески проба, съответстваща на аликвотной част на разтвора, г.

2.4.2. Норми на точност и стандартите за контрол на точността на определяне на масовата акция на фосфор са дадени в таблица.1.

3. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

3.1. Същност на метода

Методът се основава на осаждении се окислява до пятивалентного състоянието на фосфор под формата на фосфорномолибденового комплекс жълт цвят, разтваряне на утайки в разтвор на натриев хидроксид и титровании на излишък на натриев хидроксид азотна киселина.

3.2. Реактиви и разтвори

Платинен тигел И 6563−75.

Стеклоуглеродный съд № 4.

Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77.

Киселина азотна И 4461−77 или В 11125−84 и разредена 1:1, 1:10 и 1:100.

Калий марганцовокислый в 20490−75 разтвор с масова концентрация 40 g/дм.

Калий азотнокислый в 4217−77, разтвор с масова концентрация 10 g/дм.

Киселина фтористоводородная в 10484−78.

Натрий азотистокислый в 4197−74, разтвор с масова концентрация от 50 г/дм.

Администрацията на УПРАВИТЕЛНИЯ 83−79.

Амоний бромистый в 19275−73, разтвор с масова концентрация от 100 г/дм.

Калий бромистый в 4160−74 разтвор с масова концентрация от 100 г/дм.

Амоний молибденовокислый в 3765−78.

Амоняк вода И 3760−79.

Амоний роданистый, разтвор с масова концентрация от 100 г/дм.

Бариев хидроксид, 8-воден И 4107−78.

Киселина, оксалова киселина И 22180−76, перекристаллизованная и изсушен до постоянна маса при 110−120 °.

Вар натронная.

Етилов алкохол ректификованный в 18300−87 или в 5962−67.

Молибденовая течност: 36 г молибденовокислого сулфат се разтваря в 30 смразтвор на амоняк и 50 смвода; 115 смразтвор на амоняк, внимателно се налива в 575 смазотна киселина (1:1) и се добавя 230 смвода. Получените разтвори се охлажда и се смесва внимателно вливане на първия хоросан втори при силно разклащане, за която се образува бяла муть растворилась. При това трябва периодично да се охлади хоросан, не им позволява да го затопли. След това разтворът се оставя да престои в продължение на 48 часа; преди да използвате филтрирана.

Индикатор фенолфталеин за NTD, алкохолен разтвор с масова концентрация 10 g/дм; 1 г фенолфталеина се разтваря в 60 сметилов алкохол и добавете 40 смвода.

Водата е неутрална: до 1 дмдестилирана вода, от която преди премахване на въглероден диоксид чрез преваряване в продължение на 2−3 часа, приливают 5 смразтвор на фенолфталеина и такова количество стандартен разтвор на натриев хидроксид, вода, придобити стабилен розов цвят. След това към разтвор се добавят няколко капки стандартен разтвор на азотна киселина до изчезването на цвета. 50 смнейтрализованной по този начин вода трябва да бъдат боядисани в розово от затлъстяване с около една капки стандартен разтвор на натриев хидроксид.

Натриев хидроксид И 4328−77, стандартен разтвор: 35 g натриев хидроксид се разтварят в 10 дмстудена вода, освободен от въглероден диоксид предварителни чрез преваряване в продължение на 2−3 часа в разтвор се добавят 5 g бариев хидроксид, разбърква се и се оставя да престои в продължение на 2−3 дни, докато образувалите се твърди, емисии на бариев отстоится напълно. Разтворът се съхранява в бутилки, затворени с гумена запушалка с две дупки: в едно от тях включен абсорбатор с натронной с вар, други — сифонная тръба с кранче, не като достига до дъното на бутилки от 0,5 cm, с загнутым към върха край.

Бистър разтвор сифонируют в друга бутилка и се съхранява, както е посочено по-горе.

Киселина азотна, стандартен разтвор: 50 смазотна киселина се поставят в дамаджана и се разрежда до обем 10 дмвода, от която преди премахване на въглероден диоксид чрез преваряване в продължение на 2−3 часа, 1 смразтвор на азотна киселина трябва да отговарят на повече от 1 смтитрованого разтвор на натриев хидроксид. Разтворът се съхранява в бутилки, затворени с гумена запушалка с две дупки: в едно от тях включен абсорбатор с натронной с вар, други — сифонная тръба (с кран), не като достига до дъното на бутилки 0,5 виж

Определят съотношението между стандартните разтвори разтвор на натриев хидроксид и азотна киселина: в гражданските колба с капацитет от 250 см,се излива от бюретки 25 смразтвор на натриев хидроксид, се добавят 25 смнеутрална вода и се титрува със стандартен разтвор на азотна киселина, до изчезване на розово оцветяване.

Коефициент (), определящ съотношението между обеми от разтворите натриев хидроксид и азотна киселина, изчисляват по формулата

,

къде е обемът разтвор на натриев хидроксид, взети за титруване, см;

 — обем на разтвор на азотна киселина, изразходван за титрование, см.

Масова концентрация на разтвор на натриев хидроксид, монтирани по навеске оксалова киселина или на стандартния модел, близък по състав и медии дял на фосфор до тестова проба.

Масова концентрация на разтвор на натриев хидроксид (с), изразено в грамове на фосфор от 1 смразтвор, изчисляват по формулата

,

къде  — навеска оксалова киселина, g;

 — обемът разтвор на натриев хидроксид, изразходван за титрование оксалова киселина, см;

0,0214 — съотношението между равностойни на масите фосфор и оксалова киселина.

3.3. Провеждане на анализ на

Навеску стомана или чугун в зависимост от масова акция на фосфор (виж таблица.3) се поставя в гражданските колба с капацитет 250 сми се разтварят при нагряване в 30−40 смазотна киселина (1:1), покрити с колба часови стъкло. Повдигане на стъкло, вари се в продължение на разтвора до отстраняване на азотни оксиди.

Таблица 3

Ако се образува утайка (графит, силиконовата киселина) чрез филтрация на филтър «бялата лента» с добавка на малки количества беззольной кимери, събиране на филтрата в гражданските колба с капацитет 300 см. Утайката върху филтъра се измива с 6−8 пъти гореща азотна киселина (1:100). Филтър с утайката изхвърлят, ако масова акция на силициев диоксид не превишава 1,5%.

Ако фракцията на масата на силиций в разбор проба превишава 1,5%, филтър с утайката на силициева киселина се поставя в платинен тигел, сушени, озоляют и запалва при 800−900 °C. Утайката навлажнена с 2−3 капки вода, добавят се 8−10 капки азотна киселина, 3−5 смфтористоводородной киселина и внимателно се изпарява съдържанието на тигел изсъхнат. Остатъка в тигел сплавляют с 1−2 грама емисии на натрий при 1000−1100 °C. Плав излужени азотна киселина (1:10), при варене. На съд се измиват с вода, полученият разтвор се филтрира и присоединяют към основния фильтрату. Разтвор се изпарява до 50−60 см.

Забележка. Операция за отстраняване на силиция може да се извършва с помощта на стеклоуглеродный съд, като приведен в sp 2.3.1.

До кипящему разтвор приливают 5 смразтвор на калиев перманганат и се вари до загуба на лигнитни утайки въглероден манган. Докато работите на затопли, се добавят няколко капки разтвор на азотистокислого на натрий до пълното разтваряне на утайката и получаване на бистър разтвор. Разтворът се вари до отстраняване на азотни оксиди.

Ако фракцията на масата на арсен в тестова проба, която повече от 10% от масовата акция на фосфор или, ако фракцията на масата на арсен неизвестен, последният се отстранява отгонкой. За този разтвор се изпарява изсъхнат, до сухия момента заплащане добавя 10 смсолна киселина и отново се изпарява разтвор на сухо. Тази операция се изпълнява три пъти за разпадане на нитрати. Сух остатък се разтваря при нагряване на 15 смсолна киселина, приливают 10 смразтвор на етилов ацетат или калиев бромид и се изпарява до състоянието на влажните соли. Изпарение на разтвора до състояние на влажни соли се повтаря, добавяйки пред выпариванием 10 смсолна киселина, и след това се добавят 10 смазотна киселина и се изпарява до състоянието на влажните соли. Наддаване азотна киселина и изпарение до състояние на влажни соли прекарват два пъти. След това се добавят 10 смазотна киселина, 10−15 смвода и се загрява, докато се разтопи соли.

Разтворът се охлажда, приливают към него на разтвор на амоняк до началото на загуба на утайка хидроксид желязо, които се разтварят няколко капки азотна киселина, след което се добавят 5 смкиселина в излишък.

Разтворът се нагрява до 50−60 °С, се добавят 50 сммолибденовой течност и се разклаща в продължение на няколко минути до загуба на жълто утайки фосфорномолибденовокислого ацетат. Осадку дават оставя да престои на топло място в продължение на 2−3 супени

Утайката се филтрира на филтър «синя лента» с добавка на малки количества беззольной кимери. Колба, в която е проведено отлагане, и филтърен кек се измиват 5−7 пъти азотна киселина (1:100) за отстраняване на желязо. За проверка на пълнотата на прането на утайки от желязо 0,5−1 смпроизтичащи промывной течности се събират в епруветка и приливают 3−5 капки роданистого ацетат. Течността в епруветка трябва да е безцветен.

Утайката върху филтъра се измива с разтвор на азотнокислого калий за премахване на азотна киселина. За проверка на пълнотата на прането на утайки от 2−3 смна филтрата, избрани в епруветка, добавете две капки разтвор на фенолфталеина и една капка от разтвор на натриев хидроксид. Ако утайката отмыт, разтвор в епруветка трябва да бъдат боядисани в розово.

Филтратът се отхвърлят. Филтърът с утайката се поставя в колба, в която е проведено седиментация, приливают 25 смнеутрална вода, пет капки фенолфталеина, нарушават филтър със стъклена пръчка върху малки парчета и съдържанието на колбата се разклаща. Приливают от бюретки стандартен разтвор на гидросида натрий преди появата на неисчезающей розово оцветяване на разтвора и в излишък на 3−5 см, покрийте колбата с гумена запушалка и се разклаща съдържанието, до пълното разтваряне на утайката. Тапа се отстранява, измийте я и стените на колбата неутрална вода и се титрува със излишък от разтвор на натриев хидроксид стандартен разтвор на азотна киселина, до изчезване на розово оцветяване.

Едновременно се извършва контролен опит на съдържанието на фосфор в реактивах. Към филтъра с утайка на контролния опит приливают 25 смнеутрална вода, 25 смстандартен разтвор на натриев хидроксид и след разтваряне на утайки оттитровывают излишък на стандартен разтвор на натриев хидроксид, разтвор на азотна киселина, като

е описано по-горе.

3.4. Обработка на резултатите

3.4.1. Масовата акция на фосфор в процент изчисляват по формулата

,

къде е обемът разтвор на натриев хидроксид, взети с излишък за разтваряне на утайки фосфорномолибденовокислого ацетат, см;

 — обем на разтвор на азотна киселина, изразходван за титрование на излишък от разтвор на натриев хидроксид, като се вземе предвид обема, включена в титрование разтвор на контролния опит, см;

 — за масова концентрация на разтвор на натриев хидроксид, изразена в грама на фосфор;

 — съотношението между стандартните разтвори разтвор на натриев хидроксид и азотна киселина;

 — тегло на навески проби, г

.

3.4.2. Норми на точност и стандартите за контрол на точността на определяне на масовата акция на фосфор са дадени в таблица.1.

4. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

4.1. Същност на метода

Методът се основава на разтваряне на пробата в смес от азотна и солна киселина, разпределяне на фосфор под формата на фосфорномолибденовокислого ацетат, разтваряне на утайки в аммиаке, разпределяне на молибденовокислого олово, тегло, калцинирана утайки и се превръща в масова акция на фосфор.

4.2. Реактиви и разтвори

Киселина азотна И 4461−77 и разредена 1:1 и 2:3.

Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77 и разредена 1:1, 1:2, 5:95 и 2:98.

Киселина хлор плътност на 1,54 g/cm.

Киселина фтористоводородная в 10484−78.

Администрацията на УПРАВИТЕЛНИЯ 83−79.

Амоний роданистый, разтвор, 50 g/дм.

Желязо хлорное в 4147−74, разтвор от 100 г/дм.

Амоняк вода И 3760−79, разреден 1:2 и 5:95.

Киселина бромистоводородная, плътност 1,49 г/см.

Калий марганцовокислый в 20490−75, разтвор на 40 г/дм.

Натрий азотистокислый в 4197−74, хоросан 300 г/дм.

Калий азотнокислый в 4217−77, хоросан 30 г/дм.

Хидроксиламин сернокислый в 7298−79, или хидроксиламин хидрохлорид в 5456−79, разтвор от 100 г/дм.

Амоний молибденовокислый в 3765−78, хоросан: 300 г тонкорастертого молибденовокислого сулфат се разтваря в 2 дмвода и, като се разбърква, се налива на тънка струя в 2 дмразтвор на азотна киселина (1:1). Добавено на 1 г фосфорнокислого ацетат, разбърква се и след 24 часа се филтрира утайка.

Разтвор за промиване на: 20 смразтвор на азотна киселина се изсипва в 980 смвода, добавете 50 г азотнокислого ацетат, разбърква се и се филтрира.

Амоний уксуснокислый в 3117−78, разтвор на 250 г/дм.

Олово уксуснокислый в 1027−67, разтвор на 40 г/дм.

Амоний натриев хлорид в 3773−72.

Амоний фосфорнокислый.

Сероводород от слушалката

а Киппа.

4.3. Провеждане на анализ на

4.3.1. В зависимост от масова акция на фосфор вземат навеску в количества, посочени в таблица.4.

Таблица 4

4.3.1.1. Анализ на чугун с масова акция на фосфор, който надвишава посочената в таблица.4, се извършва на части от разтвор с по-малка навеской.

4.3.2. Чугун и стомана с маса на дялове на титан, цирконий, волфрам, молибден, арсен и не повече от 0,1%

Навеску стомана или чугун се разтваря, леко затопляне на 15 смразтвор на азотна киселина (1:1) и 30 смсолна киселина в чаша с капацитет 400 см. След разтваряне на проба от разтвора се изпарява да изсъхнат.

След охлаждане остатъкът се разтваря в 15 смсолна киселина, се изпари да изсъхнат и след това се изсушава при температура 130−135 °С за отстраняване на солна киселина и переведения на силициева киселина в неразтворимо състояние. Ако по време на разтваряне, които не се разлагат карбиди и тест съдържа над 0,5% силиций, се добавят 10−15 смперхлорна киселина, покрити със стъкло и се изпарява до гъсти изпарения. Към момента заплащане се добавя 20 смсолна киселина, 80 смгореща вода и се загрява, докато се разтопи соли.

Съдържанието на чаша филтрира през филтър с хартия с тегло, утайката се измива с 4−5 пъти с горещ разтвор на солна киселина (5:95), а след това за 3−4 пъти с гореща вода. Филтър с утайката изхвърлете. До фильтрату се добавя 20 смазотна киселина и изпарява към до минимален обем, като се избягва отделянето на соли.

Изпарение с азотна киселина се повтаря още веднъж. След това се добавя 15 смазотна киселина, 80 смгореща вода и се оставят за по-нататъшен ход на анал

иза.

4.3.3. Чугун и стомана с маса на дял от титан, на ниобия и цирконий над 0,1%

Навеску стомана или чугун се разтваря и да се подготвят разтвор, както е посочено в sp 4.3.2. Утайката се филтрира, сушени, озоляют и запалва в платиновом тигел при температура от 500−550 °C. В крусибъл гарнирани с 2−3 смразтвор на азотна киселина (1:1), 5−10 смразтвор на фтористоводородной киселина, леко се изпарява сухо и леко се запалва. Утайката в тигела сплавляют с 2−3 грама емисии на натрий и излужени плав 80 смгореща вода в чаша с капацитет 100−150 см. От чаша изваждат на съд и се изплаква с вода, разтворът се нагрява при температура 70−80 °С в продължение на 15 мин., след това утайката се филтрира през филтър с хартиена маса и се измива няколко пъти с гореща вода. Филтър изхвърлят, а филтратът присоединяют към основния разтвор, добавят се 20 смазотна киселина и изпарява към до минимален обем, като се избягва отделянето на соли. Изпарение с азотна киселина се повтаря още веднъж. След това добавете 15 смазотна киселина, 80 смгореща вода и се оставят за по-нататъшен анализ на напредъка

.

4.3.4. Чугун и стомана, съдържащи волфрам

Навеску стомана или чугун се разтваря и да се подготвят разтвор, както е посочено в sp 4.3.2 до датата на превода на силициева киселина в неразтворимо състояние.

Към момента заплащане на сухия долива 20 смсолна киселина, 80 смгореща вода и се загрява, докато се разтопи соли. Съдържанието на тигел филтрира през филтър с хартия с тегло, утайката се измива с 4−5 пъти с горещ разтвор на солна киселина (5:95), а след това още 3−4 пъти с гореща вода. В разтвор долива 20 смазотна киселина и изпарява към до минимален обем, като се избягва отделянето на соли.

Операцията се повтаря още веднъж, след това добавете 15 смазотна киселина, 80 смгореща вода, загрята до разтваряне на сол и се оставя да престои. При разпределяне на утайки вольфрамовой киселина го филтрира и се измива по-горе. Свързват валежите, изгарят ги платиновом тигел, запалва и се отстранява силициев диоксид, както е посочено в sp 4.3.3. Утайката в тигела сплавляют с 3−5 грама емисии на натрий, плав излужени 80 смгореща вода в чаша с капацитет от 250 см. Прозрачен разтвор, подкиселен с азотна киселина преди появата на жълтата слуз, добавете 2 смразтвор на хлор желязо и 10−15 смамоняк. Съдържанието на чаша се загрява до кипене, утайката се филтрира друго от желязо и фосфорнокислого желязо, и се измива 2−3 пъти с горещ разтвор на амоняк (5:95).

Утайката върху филтъра се разтваря в 10−15 смгорещ разтвор на азотна киселина (2:3). Филтъра се измива няколко пъти с гореща вода, полученият разтвор присоединяют към основния фильтрату и се оставя за по-нататъшен ход на анал

иза.

4.3.5. Чугун и стомана с маса на дялове и арсен над 0,05%

Навеску стомана или чугун се разтваря, леко затопляне на 15 смразтвор на азотна киселина (1:1) и 30 смсолна киселина в чаша с капацитет 400 см. След разтваряне на пробата разтворът се изпарява към изсъхнат, се охлажда, утайката се напоява 15 смсолна киселина, и след това отново се изпарява към изсъхнат и след това се изсушава при температура 130−135 °С за переведения на силициева киселина в неразтворимо състояние. След охлаждане в чаша приливают 50 смразтвор на солна киселина (1:2) и се загрява, докато се разтопи соли. В разтвора се добавят 30−40 смбромистоводородной киселина и се изпарява да изсъхнат. Изпарение с бромистоводородной киселина се повтаря, чрез добавяне на предварително 30−40 смсолна киселина. Разтвор се изпарява до появата на соли, се добавя 10 смсолна киселина и се разрежда с 50 смна топла вода, загрята до разтваряне на солите и се филтрира. Утайката на силициев диоксид и въглероден графит измити върху филтъра с разтвор на солна киселина (2:98), фильтрату се добавят 20 смазотна киселина и изпарява към до минимален обем, като се избягва отделянето на соли.

Повтарят упаривание с азотна киселина, след това се добавят 15 смсъщата киселина, 80 смгореща вода и се оставя разтворът за по-нататъшен ход en

ivan.

4.3.6. Чугун и стомана с маса на дялове молибден над 1%

Навеску стомана или чугун се разтварят и след това в, както е посочено в sp 4.3.2, до отстраняване на силициев диоксид. Ако е необходимо, разтворът се изпарява до обем от около 200 см, която е неутрализирана с амоняк до появата в разтвор удерживающейся мути и се добавят още излишък 10 см.

Чрез топъл разтвор в продължение на 30 мин пропускат сероводород. Полученият тиомолибдат ацетат разлагают, подкисляя малък излишък от разтвор на солна киселина (1:1). Защитава и се филтрира специален сулфид молибден, след това се измива с разтвор на солна киселина (2:98) до спиране на отделянето на сероводород. Филтър изхвърлят, а филтратът се изпарява към до минимален обем, като се избягва отделянето на соли. След това се добавят 20 смазотна киселина и се повтаря упаривание. Тази операция се извършва два пъти. След това към момента заплащане добавят 15 смазотна киселина, 80 смгореща вода и се оставят за по-нататъшен ход на анализа.

4.3.7. Окисляването на фосфор до фосфорна киселина и отлагане на седименти фосфорномолибденовокислого ацетат

В разтвор, получен един от начините, описани в sp 4.3.2, помещенному в гражданските колба с капацитет 300 сми нагретому почти до температурата на кипене, добавя разтвор на калиев перманганат в количество, необходимо за получаване на интензивен розов цвят (не по-малко от 5 см). Съдържанието на колбата се вари до отделяне кафява гидратированной оксид на манган, и, докато работите да се затопли, се добавят няколко капки разтвор на натриев нитрит до разтваряне на утайки и получаване на бистър разтвор.

Разтвор се изпарява до обем около 40 см, охлажда се, долива внимателно амоняк до загуба на неисчезающего утайки желязо хидроксид, утайката се разтваря, добавяне на няколко капки азотна киселина, след това добавете излишната 5 смсъщата киселина, 15 г азотнокислого ацетат и се разбърква съдържанието на колбата до разтваряне на реагент. В случай на присъствие в проба от ванадий, разтворът се охлажда до стайна температура, се добавят 15 смразтвор на амониев или солянокислого гидроксиламина за възстановяване на пятивалентного ванадий до четырехвалентного и, като се разбърква, се нагрява до температура от 50−60 °С и се оставя да престои в продължение на 1 минута.

След това се добавят още 5 см.този реагент и без охлаждане на разтвора, гарнирани с 50 смразтвор на молибденовокислого ацетат, разклаща в продължение на 2−3 мин в колба, затворен с гумена запушалка. Разтворът се оставя да престои на водна баня при температура 30−35 °С в продължение на 2−3 часа, Разтворът на пробата, не съдържащи ванадий, се нагрява до температура от 50−60 °С и утаяват фосфор, както е посочено по-горе. Съдържанието на колбата се охлажда, утайката се филтрира през филтър със средна плътност и промива върху филтъра 6−7 пъти с разтвор за промиване на проверка за липса на йона желязо (капельная проба с роданистым аммонием), след това се измива няколко пъти с разтвор на калиев нитрат

.

4.3.8. Разтваряне на утайки фосфорномолибденовокислого ацетат и отлагане на разтвор на молибден под формата на молибденовокислого олово

Филтриран и измити утайката фосфорномолибденовокислого сулфат се разтваря на филтъра на 15 смгорещ разтвор на амоняк (1:2), добавяйки го на порции на 3−4 см. Филтратът се събира в чаша с капацитет 400 см. Филтъра се измива 2−3 пъти на порции по 5 смгореща вода. Филтрат се загрява до началото на кипене. Едновременно в друга чаша с капацитет 250 смсе загрява 50 смразтвор на уксуснокислого ацетат, за който прибавлено 10 грама на амониев хлорид. От момента на начало на кипене в разтвор до фосфоромолибдат, добавете 5−7 смсолна киселина, 10 смразтвор на уксуснокислого олово и преля в кипящия разтвор уксуснокислого ацетат, ополаскивая чаша 2−3 пъти с гореща вода, вливане на вода след измиване с в чаша с уксуснокислым аммонием.

Печелившият утайката молибденовокислого олово престои на топло място в продължение на 20−30 минути, след което се филтрира през малък беззольный филтър с хартиена маса и се измива с вода до отрицателна реакция на йон олово (контрол на изпитание, зает йодистым калий).

Измити утайката заедно с филтри се претеглят, се поставят във порцеланов тигел, внимателно се изсушава, след това тигел се поставят в електрически муфель и запалва утайката при температура не по-висока от 650 °C в продължение на 25−30 мин до постоянна маса. След охлаждане в эксикаторе съд с утайка взвешиваю

т.е.

4.4. Обработка на резултатите

4.4.1. Масовата акция на фосфор () в процент изчисляват по формулата

,

където е е масата на утайката молибденовокислого олово в проба, г;

 — тегло на утайката молибденовокислого олово дължимият, г;

0,00704 — коефициент за преизчисляване на маса фосфор, съответстваща на 1 г молибденовокислого олово;

 — тегло на навески, г.

4.4.2. Норми на точност и стандартите за контрол на точността на определяне на масовата акция на фосфор са дадени в таблица.1.