В 12225-80

• gost-12225-80.pdf (550.79 KiB)
  ГОСТ 12225-80

В 12225−80 Паладий. Методи за анализ (с Промените N 1−7)

В 12225−80

Група В59

INTERSTATE СТАНДАРТ

ПАЛАДИЙ

Методи за анализ

«Palladium». Methods of analysis

ОКСТУ 1709

Дата на въвеждане 1981−07−01

ИНФОРМАЦИОННИ ДАННИ

1. РАЗРАБОТЕНА И ВЪВЕДЕНА от Министерството на цветната металургия на СССР

РАЗРАБОТЧИЦИТЕ

В. А. Таня В. Д. Аврамов, М. А. Гаврилов, Г-Н.Верхотуров, А. К. Дементьева, Im Im Коршакевич

2. ОДОБРЕНИ И ВЪВЕДЕНИ В ДЕЙСТВИЕ на Постановление на Държавния комитет на СССР по стандартите от 18.03.80 N 1201

Промяна на N 7 приета от Магистралата Съвет по стандартизация, метрология и сертификация (протокол N 10 от 04.10.96)

Дата на въвеждане 1997−09−01

Регистриран Технически секретариата LECS N 2250

За приемането гласува:

3. Честотата на проверка на 5 години

4. В ЗАМЯНА ГОСТ 12225–66

5. РЕФЕРЕНТНИТЕ РЕГУЛАТОРНИ И ТЕХНИЧЕСКИ ДОКУМЕНТИ

6. С постановление на Госстандарта от 24.02.92 N 175, заснети ограничаване на срока на действие на

7. ПРЕИЗДАВАНЕ (декември 1998 г.) с Промените N 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, одобрените през май 1982 г., юни 1984 г., юли 1985 г., февруари 1989 г., декември 1990 г., февруари 1992 г., февруари 1997 г. (ИУС 8−82, 10−84, 10−85, 5−89, 4−91, 6−92, 5−97)


Този стандарт определя спектрометрический и спектрографический методи за определяне на съдържание на платина, родий, рутений, иридий, олово, злато, сребро, никел, мед, желязо, алуминий, силиций, калай, магнезий, цинк, антимон и гравиметрический метод за определяне на летливи примеси, а също и рентгено-спектрален флуоресцентен метод за определяне на цинк.

Спектрометрический метод се основава на искровом възбуждане на радиация между почивка на паладий и контрэлектродом или в превод на проба от паладий в глобулу, изпарението на елементи примеси в дъга постоянен ток с последващо фотоэлектрическим измерване на интензивността на аналитични линии примеси.

Определят примеси: платина, иридий, осмий, сурьму, цинк и олово — от 0,003 до 0,1% на всеки; родий, злато, желязо и никел — от 0,001 до 0,1% от всички, сребро, силиций, алуминий, мед, магнезий — от 0,001 до 0,02% от всички; калай от 0,0005 до 0,02%.

Спектрографический метод се основава на превода на проби от паладий в глобулу, изпарението на елементи примеси в дъга постоянен ток и фотографска регистрация на техните спектри.

Определят примеси: платина, родий, иридий, осмий — от 0,002 до 0,1% на всеки; никел, мед, сребро, магнезий — от 0,001 до 0,01% от всички; алуминий, силиций, олово — от 0,001 до 0,02% от всички; желязо от 0,002 до 0.05%; злато — от 0,001 до 0,05%; калай, цинк — от 0,0005 до 0,02%.

Гравиметрический метод се основава на определянето на маса дял на загубите при прокаливании) маса на анализирания проба преди и след прокаливания.

Рентгено-спектрален флуоресцентен метод се основава на възбуждане на вторична радиация от паладий полихроматическим радиация на рентгеновата тръба с последващо ионизационным измерване на интензивността на аналитичната линия на цинк. Определят цинк — от 0,001 до 0,02%.

Поносите, Изъм. N 1, 2, 4, 5, 7).

1. ОБЩИ ИЗИСКВАНИЯ

1.1. Общи изисквания към метода на анализ — в 22864.

Поносите, Изъм. N 5).

1.2. (Изключен, Изъм. N 5).

1.3. Масовата акция примеси спектрографическим и гравиметрическим методи определят не по-малко от четири паралелни навесках, спектрометрическим — не по-малко от четири места в една таблетка.

1.4, 1.5. (Изключват, Изъм. N 5).

2. СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1. Апаратура, реактиви и разтвори

Квантометр емисиите АРЛ 31000 или друг, не отстъпва по точност на уреда.

Генератор униполярный ниско напрежение искри.

Натиснете БЮДЖЕТИ-60.

Стомана прес-форма с матрица с вътрешен диаметър 40 мм.

Машина за заточване на метални пръти.

Везни аналитични.

Палладиевые пръти с диаметър 6 мм, с дължина 150 мм (насипни делът на паладий не по-малко 99,98%), заточенные на конус под ъгъл 90°.

Градуировочные проби.

Етилов алкохол ректификованный в 5962*.
________________
* На територията На Руската Федерация действа ГОСТ Р 51652−2000. От тук нататък. — Забележка на производителя на базата данни.

Блокирането на особена чистота И 14261, разредена 1:1.

Водата е дестилирана.

Стандартна проба състава на паладий за проверка на верността на анализ на резултатите.

Графитни електроди спектрально-чисти.

Поносите, Изъм. N 5, 7).

2.2. Подготовка за анализ

За отстраняване на повърхностни замърсявания паладий варят в разтвор на солна киселина в продължение на 2 мин., се измиват с вода и се изсушава.

Навеску маса от 20 g се поставя в прес-форма и се притискат с усилие 490000 Н.

Хапче проба се поставя в водоохлаждаемую стойка на въздушния статив спектрометър.

Контрэлектродом служи палладиевый прът.

Аналитичен период от 3±0,02 мм и се определя по шаблон.

Хапче и палладиевый прът са електроди за ниско напрежение униполярной искри.

Ако на анализ идват на проби във вид на отливки пръти с диаметър 6−8 мм, с дължина 20−25 мм, краищата на тоягата се третират с машината на равна гладка повърхност, след което повърхността на паладий се почистват, както е посочено по-горе.

При анализа на дъга dc навеску паладий с тегло 100 mg се поставя в кратера графитового електрод с диаметър 6 мм (дълбочината на кратера 1,5−2,0 мм, диаметър 3,5−4,0 мм). Контрэлектродом служат графитни пръчици с дължина 30−50 мм, заточенные на скъсен конус и площадка с диаметър 2,5 mm.

2.3. Провеждане на анализ на

Премерване на паладий служи за анод (+), а контрэлектрод — катод (-).

Подготовка на уреди на работа се извършва в съответствие с инструкциите за експлоатация на уредите.

Проба обыскривают не по-малко от четири пъти. След всяко обыскривания на определена аналитична програмата автоматично отпечатва резултатът от измерване за всеки елемент.

Контрэлектрод заменя с нов преди изгарянето нова проба.

2.2, 2.3. Поносите, Изъм. N 7).

2.4. Обработка на резултатите

Според резултатите от измервания с помощта на постоянно графика, построен по градуировочным проби, определяне на масовата акция на примеси.

При оборудване на квантометра компютър (МЕЙНФРЕЙМ) на определена аналитична програма автоматично се извършва изчисляване на масовите акции и техния печат.

За окончателен резултат от анализ вземат средно аритметично четири измервания (обыскриваний), максимално разминаване между които не надвишава установените несъответствия при надеждната вероятност 0,95.

Ако се проведе калибриране на измервателни канала на спектрометъра за градуировочным образци, масова акция на елементите примеси се умножи регистриран стойности на показанията на цифровия волтметър на цената на разделяне, която за всеки елемент се определя при калибриране.

Аналитични линии за извършване на анализ са представени в таблица.1.

Таблица 1

Поносите, Изъм. N 6).

2.4.1. Начин на приготвяне градуировочных проби (виж sp 3.4.3).

2.4.2. Абсолютно забранени несъответствия резултати от паралелни определения, не трябва да надвишава стойностите, посочени в таблица.3.

3. СПЕКТРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

3.1. Апаратура, реактиви и разтвори

Спектрограф дифракционный с решетка 600 штр/мм или спектрограф кварцов средна дисперсия. Тристепенна ослабитель с пропускаемостью степени на 100,40 и 10%.

Генератор дъга на постоянен или променлив ток със сила до 15 А.

Нерегистрирующий микрофотометр.

Стомана прес-форма с матрица с вътрешен диаметър 4 мм

Машина за заточване на въглеродни електроди.

Графитни електроди спектрально-чисти марки ОСЧ 7−3, ОСЧ 7−4, В-3, с диаметър 6 мм.

Градуировочные проби.

Фотографски плаки спектрален тип ES чувствителност 5−10 мер. или тип 2 чувствителност 16 мер.

Етилов алкохол ректификованный в 5962.

Блокирането на особена чистота И 14261, разредена 1:1.

Разработчикът и фиксаж И 10691.0, В 10691.1. Допуска се прилагането на друг висок контраст работещ на възложителя.

Стандартна проба състава на паладий за проверка на верността на анализ на резултатите.

Поносите, Изъм. N 5).

3.2. Подготовка за анализ

За отстраняване на повърхностни замърсявания паладий варят в разтвор на солна киселина в продължение на 2 мин., се измиват с вода и се изсушава.

Навеску с тегло 100 mg се поставя в кратера графит електрод (дълбочина на кратера — 1,5−2 мм и диаметър 4 мм). В случай на анализ на порести паладий навески метал пресовани с усилие 500−10000 Н. Контрэлектродом служат графитни пръчици с дължина 30−50 мм, заточенные на скъсен конус с площадка с диаметър 2,5 mm.

3.3. Провеждане на анализ на

Spectra градуировочных и анализираните проби снимана на спектрографе: ширина на процепа 0,015 мм, осветление цепка трехлинзовым конденсором, сила на тока — 10−12 А, експозиция на 60 с. Отчетния проба е анод.

Аналитичен период от 2,5 мм регулират в процеса на експониране на спектри по изображението на и под диафрагмата. Фотографски плаки проявяват в продължение на 5 мин при температура на възложителя 20 °C.

Показани фотографски плаки, измийте във вода, откриват, измиват в течаща вода, изсушават се и се фотометрируют.

3.4. Обработка на резултатите

3.4.1. За всички елементи на вътрешен стандарт служат линията на паладий. Определението за масови акции примеси се извършва по метода на «три еталони». За окончателен резултат от анализ вземат средно аритметично четири паралелни определения, максимално разминаване между които не надвишава установените несъответствия при надеждната вероятност 0,95. Аналитични линии за провеждане на анализ са представени в таблица.2.

Таблица 2

Поносите, Изъм. N 1, 5).

3.4.2. С помощта на микрофотометра измерват стойността на потъмняване на аналитични линии и линии на вътрешния стандарт.

С помощта на характеристической крива, която се изгражда за всяка спектрограммы, се определят от гузната си съвест отношения интензивност на аналитичната линия примеси и на вътрешния стандарт.

Градуировочные графики строи в координати по оста на абсцисата — (логаритъм на масова акция градуировочных проби); по ос ордината — (логаритъм на отношението на интензивността на линия примеси към линията на вътрешен стандарт).

В областта на големите масови акции се допуска изграждане на градуировочных графики в координатите , където е разликата почернений аналитична линия и линията на вътрешния стандарт.

По градуировочным класациите намират масови акции на примеси в анализираните проби.

За окончателен резултат от анализ вземат средно аритметично четири паралелни определения, максимално разминаване между които не надвишава установените несъответствия при надеждната вероятност 0,95.

3.4.3. Начин на приготвяне градуировочных проби

Градуировочные проби за спектрален анализ се приготвя чрез директно въвеждане на проверка на количеството на прах, примеси (марка селскостопанска чаена) в спектрально чистият паладий (насипни делът на паладий не по-малко 99,98%).

Навески примеси с малко количество паладий пресовани в едно хапче (да се избегне загуба на примеси), след това хапче и остатъкът от паладий се поставя в графит съд и плавят в топлинна пещ тип ИЗТОК-016 при 1700 °C в продължение на 20 минути.

След топене на метали почистват от външни механични вкраплений, измити в солна киселина и расстрагивают в талаш крупностью 1 mm. Шоколад да заври в солна киселина, се измива с дестилирана вода и се изсушават.

Чистотата на паладий до топене определят спектрографическим метод, при същите условия, при които се извършва анализ. Примеси, които се откриват в паладий, определят метод за добавки, а открити масови акции се вземат предвид при изготвяне на градуировочных проби.

Приготвя се серия от шест градуировочных проби в диапазона от масивна част от 0,0005 до 0,1%.

Допуска приготвяне градуировочных проби друг начин, предоставящ на посочената точност на анализа.

3.4.4. Разликата в резултатите от паралелни определения и анализ на резултатите не трябва да надвишава стойностите на установените несъответствия, посочени в таблица.3.

Таблица 3

3.4.2−3.4.4. Поносите, Изъм. N 5).

4. ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ЗА ОПРЕДЕЛЯНЕ НА МАСОВА ДЯЛ НА ЗАГУБИТЕ ПРИ ПРОКАЛИВАНИИ

4.1. Апаратура

Ел.котлони за прокаливания при 900−1100 °.

Тигли платина N 100−4 в 6563.

Апарат Киппа за получаване на водород.

Порцеланови Тигли, N 3 в 9147.

Везни аналитични.

Эксикатор в 25336.

Поносите, Изъм. N 4, 6).

4.2. Провеждане на анализ на

Чист платинен тигел с постоянна определена маса се поставя в порцеланов съд и се запалва във фурната в продължение на 10−15 мин при температура 800−1000 °C. в края На прокаливания порцеланов тигел с платинен се от фурната, възстановяват платинен тигел пламък водород до получаване на сива повърхност тигел, охлажда в эксикаторе до температура (20±5) °С и да се определи масата на платинен тигел. След това в него се теглят 5,0 g на анализирания метал.

Съд с метал се поставя в порцеланов съд и се запалва във фурната в продължение на 40−45 мин при температура от 900−1000 °С, екстракт от фурната порцеланов тигел с платинен тигел, възстановяване на отчетния метал пламък на водород в продължение на 2−3 мин, охлажда в эксикаторе до температура (20±5) °C.

Платинен тигел се теглят, се поставя в порцеланов съд и се запалва при същите условия в продължение на 10−15 мин., след което тигли се от фурната, възстановяване на отчетния метал в тигел пламък на водород в продължение на 2−3 мин, охлажда в эксикаторе до температура (20±5) °С и отново се теглят.

Тази операция се повтаря до получаване на постоянна маса платинен тигел с метал.

Разликата маса тигел с метал преди и след прокаливания и възстановяване дава маса на загуби при прокаливании в проба.

Поносите, Изъм. N 4, 6).

4.3. Обработка на резултатите

Масовата част от загубата при прокаливании () в процент изчисляват по формулата

,

къде е разликата маса тигел с метал до прокаливания и след прокаливания и възстановяване, г;

 — тегло на метала г.

За резултата от анализа вземат средно аритметично четири паралелни определения, максимално разминаване между които не надвишава 0,005% масови процента на загуба при прокаливании до 0,02% и 0,01% при масово дял на загубите при прокаливании от 0,02% до 0.05% при надеждната вероятност 0,95.

Поносите, Изъм. N 6).

5. РЕНТГЕНО-СПЕКТРАЛЕН ФЛУОРЕСЦЕНТЕН МЕТОД ЗА ОПРЕДЕЛЯНЕ НА ЦИНК

5.1. Апаратура, реактиви и разтвори

Полуавтоматични рентгенов флуоресцентен спектрометър PW-1220 «Philips».

Настолен калкулатор программирующий 9100 A «Hewlett-Packard».

Рентгенова тръба OEG-100 с материала огледала анод от злато, с мощност 2 kw.

Преса хидравлична.

Стандартна стоманена спектрометрическая първо с вътрешен диаметър от 3,2 виж

Стомана прес-форма, състояща се от основата и състав с диаметър от 3,2 виж

Везни аналитични.

Етилов алкохол ректификованный в 5962.

Блокирането на особена чистота И 14261, разредена 1:1.

Паладий прах, спектральночистый (насипни делът на паладий не по-малко 99,98%).

Водата е дестилирана И 6709.

Сито 0,074 mm.

Цинк гранули марка чаена ад а.

Градуировочные проби.

Хаван агатовая с чукало.

Поносите, Изъм. N 4, 6).

5.2. Подготовка за анализ

5.2.1. Начин на приготвяне градуировочных проби.

Градуировочные проби с предварително определена маса дял на цинк се приготвя засаждане на обема на съответния стандарт цинкосодержащего разтвор на 20 г навеску прахообразен паладий и износване смес до пълното изсъхване на агатовой хаванче.*
________________
* Текст отговаря на оригинала. — Забележка на производителя на базата данни.

Приготвят се стандартни разтвори на цинк:

Разтвор с масова акция на цинк 1 г/дм; 1 г метален цинк превеждат в стъклена чаша, добавете 10 смразредена солна киселина (в съотношение 1:1). След разтваряне на цинк разтвор се трансформира в мерителна колба с капацитет 1 дми се долива до марката с дестилирана вода.

Разтвор Б с масова акция на цинк 0,1 г/дм; избрани 10 смразтвор, А в мерителна колба с капацитет от 100 сми се долива до марката с дестилирана вода.

Прах паладий преди готвене градуировочных проби за отстраняване на повърхностни замърсявания варят в разтвор на солна киселина в продължение на 2 мин се измива с дестилирана вода и се изсушават. След това прах се пресява през сито 0,074 мм за отдалечаване* едра фракция. Навески просеянного прах паладий, с тегло 20 гр използват за приготвяне на градуировочных проби.
________________
* Текст отговаря на оригинала. — Забележка на производителя на базата данни.

Проби с маса дял на цинк 0,005; 0,01 и 0,02% подготвят въвеждането на съответно 1, 2 и 4 смстандартен разтвор, А на 20 г на прах паладий и разбъркване на смеси до пълно изсъхване.

Проби с маса дял на цинк и 0,003 0,001% подготвят въвеждането на съответно 1 и 6 смстандартен разтвор Б в 20 г навески паладий и последващо разбъркване до пълното му изсъхване. За по-равномерно разпределение на цинк в целия обем навески се наложи повторно перетирание проби със спирт.

Поносите, Изъм. N 5

).

5.2.2. Мрежа градуировочного графика.

5.2.2.1. Навеску градуировочного проба с тегло 20 g се поставя в спектрометрическую кюветата, определена върху субстрат на матрицата и пресовани с усилие 1,22·10Gp (10 т.). Епруветки с запрессованными градуировочными образци и чист палладием се поставя в пробоподающую лента на спектрометъра. Проби с маса дял на цинк 0,01% и чистият паладий се използват като «външен стандарт» и «фон стандарт». Режим на работа спектрометър се характеризира с параметри: напрежение на рентгеновата тръба — 70 kv; ток на тръбата е 25 ma; детектор — съвместна работа пропорционални и сцинтилляционного гишетата. Коллиматор — груб. Кристал — анализатор — LiF (200) в първия ред на размисъл. Регистрацията период се извършва при завъртане на пробата във вакуум не по-ниска от 6·10mm hg. супена Скорост на газов поток смес (90% аргон и 10% метан) — 7 дм/мин, експозиция — 40 в.

5.2.2.2. Режим на работа амплитудного анализатор импулси — диференциран с автоматичен избор на разпоредбите на прозореца (ext).

5.2.2.3. Градуировочные проби облучают радиация на рентгеновата тръба и се отчитат интензивността на луминесцентно излъчване ZnK, линия (0,1437 нм) в първия ред на размисъл не по-малко от три пъти. След всяко измерване резултат автоматично се отпечатват. След това оценка на разсейване на резултатите. Ако разпространението на резултатите надвишава статистическата грешка 3, където  — средната аритметична стойност на броя на набираните импулси, а след това серия от измервания се повтаря. Броя на набираните импулси пропорционално на интензивността на аналитичната линия на цинк от пробата.

5.2.2.4. Подобна серия от измервания се извършват последователно за всяка проба, и за «външния стандарт» и «фон стандарт» тази серия се повтаря през два градуировочных на проба и резултатите от измерването на всяка серия усредняют. При изграждането на градуировочного графика се извършва не по-малко от три серии от измервания. Относителната интензивност на аналитичната линия на цинк изчисляват по формулата

, (1)

където , а  — средна стойност на броя импулси, набираните по време на експозиция, съответно от градуировочного проба, «фон» и «външни стандарти».

По произведени по такъв начин относителната интенсивностям от градуировочных проби и масово долям на цинк в тях са изграждането на градуировочный график, по ос ордината който се отлага масова акция на цинк, а по оста на абсцисата — относителна интензивност. При наличието на программирующего настолен калкулатор градуировочный график аппроксимируют линейна функция

, (2)

къде е реална масова акция на цинк в проба;

 — относителната интензивност на аналитичната линия на цинк.

и  — коефициенти на регресия, дефинирани експериментално с помощта на метода на най-малките квадрати.

Позицията на градуировочного графика (или стойността градуировочных коефициенти) се контролира след провеждане на работи по ремонта, настройката или смяна на спектрометъра.

Поносите, Изъм. N 5).

5.3. Провеждане на анализ на

Анализирани проби от palladium за отстраняване на повърхностни замърсявания варят в разтвор на солна киселина в продължение на 2 мин., се измиват с вода и се изсушава. Навески проби с тегло 20 г пресовани в спектрометрические на клетката. В пробоподающую лента спектрометър се поставят клетките с «външния» и «фон стандарт» и две пробами. Извършва поредица от измервания период от три пъти от «външен» и «фон стандарти» и на две проби при режими, посочени в ап 5.2.2.

Серия от измервания се повтаря четири пъти.

5.4. Обработка на резултатите

5.4.1. Резултатите от измерванията за всяка серия усредняют и намират относителна интензивност по формула (1). По относително интенсивностям определят масова акция на цинк в проба с помощта на градуировочного графика или се изчислява по формула (2).

5.4.2. Ако максимално очакваното отклонение успоредно на резултатите от измервания не надвишават установените несъответствия при надеждната вероятност 0,95, а за крайния резултат от анализ вземат средно аритметично значение за масова дела на всички серии на измерване, равна на

, (3)

където стойността на масова акция на цинк в проба, съответстваща на втората серия от измервания;

 — броят на сериите измервания.

Стойност (виж таблица.1) се изчисляват с използване на стойности за грешки на експеримента и доверие фактор за Пирсону по формулата

. (4)

5.4.3. Абсолютно забранени несъответствия резултати от паралелни определения при надеждната вероятност 0,95 не трябва да надвишава стойността, посочена в таблица.4.

Таблица 4

Ако съществува несъответствие крайни анализ на резултатите надвишава стойността , оценка рязко открояващи се на отклоненията се изпълняват с използване -критерии.

За това разчитат на експериментално значение по формулата

, (5)

където

, (6)

 — среднеквадратическое на отклонение на отделните резултати от измерванията.

Този резултат, за който отчетена стойност надхвърля по абсолютна стойност стойност , — за дистрибуция на нивото на значимост 0,05 с много степени на свобода;

(виж таблицата.5), отхвърлят като погрешна.

Стойност  — критерий за ниво на значимост 0,05 (двустранен критерий) са дадени в таблица.5.

Таблица 5

Ако сред всички резултати в два надценени и заниженный, първо проверяват един от тях, например, е максимален. Ако този резултат се изхвърлят, а се броят и , по важни от резултатите и извършват оценка на минимална стойност.

За окончателен резултат от анализ вземат средно аритметично от три или две от останалите резултати.

Пример за изчисляване на масовата акция на цинк в паладий-долу е даден в приложението.

5.4.1−5.4.3. Поносите, Изъм. N 5).

ПРИЛОЖЕНИЕ (препоръчителна). ПРИМЕР ЗА ИЗЧИСЛЯВАНЕ НА МАСОВАТА АКЦИЯ НА ЦИНК В ПАЛАДИЙ

ПРИЛОЖЕНИЕ
Препоръчителният

1. Резултати от измерване на интензитета на изследователската линия на цинк са показани в таблица.1.

Таблица 1

2. Изчисляване на относителната интензивност на аналитичната линия на цинк е показан в таблица.2

,

къде  — номер на серия от измервания,

1, 2, 3, 4.

Таблица 2

3. Изчисляване на масовата акция на цинк в паладий-долу е даден в таблица.3.

,

където 0,0101; 0,0004.

Таблица 3

4. Оценка на резултатите и при изчисляването на средната стойност.

Тъй като максимално отклонение на паралелни резултати още за крайния резултат от анализ вземат средно аритметично от всички измервания.

%.

Поносите, Изъм. N 1, 5).