В 1367.5-83
Одобрени и въведени в действие
С постановление на Госстандарта на СССР
от 16 декември 1983 г. N 6012
ДЪРЖАВЕН СТАНДАРТ СЪЮЗА НА ССР
АНТИМОН
МЕТОДИ ЗА ОПРЕДЕЛЯНЕ НА ОЛОВО
Antimony. Methods for the determination of lead
В 1367.5−83
Група В59
ОКСТУ 1709
В замяна
Срок на действие от 1 януари 1985 г.
до 1 януари 1990 г.
Този стандарт определя полярографический метод за определяне на олово от 0,02 до 1,0%, комплексометрический и хроматный методи за определяне на олово от 0,5 до 5,0% в сурьме марки Су00, Су -0, Су1 и Су2.
(в. Промени, N 1, utv. С постановление на Госстандарта на СССР
1. ОБЩИ ИЗИСКВАНИЯ
1.1. Общи изисквания към методите за анализ и изискванията за безопасност — И 1367.0−83.
2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД
Методът се основава на полярографировании олово в солянокислом фон. Сурьму и калай, пречещи на дефиниция, се дестилира под формата на бромиди при разлагането на навески с бромистоводороднойкиселина.
2.1. Апаратура, реактиви и разтвори
Полярограф с наслагване на постоянно напрежение с древните електроди (катод ртутный drippy, электролизер с выносным анод. В анодное пространството е наводнена с живак и наситен разтвор на калиев хлорид) или полярограф осциллографический тип ПО-5122, или переменнотоковый тип ПУ-1.
Буркани стъклени лабораторни И 25336−82 с капацитет от 50, 100, 500 cm3.
Колби мерителни в 1770−74 с капацитет от 50, 100 cm3 и 1 дм3.
Микробюретки с деления в 1770−74 капацитет от 5 cm3.
Киселина азотна И 4461−77 и разредена 1:3.
Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77 и разредена 1:1, 1:3.
Киселина бромисто-водородната в 2062−77.
Киселина аскорбинова за NTD.
(в. Промени, N 1, utv. С постановление на Госстандарта на СССР
Калиев натриев хлорид на ТАЗИ 6−09−5077−83, наситен разтвор.
(в. Промени, N 1, utv. С постановление на Госстандарта на СССР
Живак метален за NTD.
Олово И 3778−77 марка С1.
Разтвор на олово, стандартен: навеску олово с тегло 1,0 g се поставя в чаша с капацитет 500 cm3, приливают 30 cm3 азотна киселина (1:3) и се загрява. След разтваряне навески разтвор се изпарява до получаване на влажни соли, се прибавят 15 cm3 концентрирана солна киселина и отново се изпарява почти сухо. Изпарение се повтаря още два пъти, като се използва всеки път по 5 cm3 солна киселина (1:1). Към момента заплащане приливают 250 cm3 концентрирана солна киселина, се загрява, се разрежда с вода, изсипва се в мерителна колба с капацитет от 1000 cm3, долива с вода до марката и се разбърква.
1 cm3 разтвор съдържа 1 mg олово.
2.2. Провеждане на анализ на
2.2.1. Навеску антимон с тегло 0,5 г на марката Су00 или с тегло 0,2 грама марки Су -0, Су1, Су2 се поставя в чаша с капацитет от 100 cm3, приливают 5 cm3 концентрирана азотна киселина и се изпарява да изсъхнат. Към момента заплащане на сухия приливают 100 cm3 бромистоводородной киселина и отново се изпарява да изсъхнат. Обработка на бромистоводородной киселина се извършва два пъти, добавяйки всеки път по 5 cm3 бромистоводородной киселина. Сух остатък навлажнена с 10−15 капки солна киселина (1:1), и отново се изпарява да изсъхнат. Тази операция се повтаря два пъти.
Към момента заплащане на сухия приливают 30 cm3 солна киселина (1:3) и се загрява 5 мин до пълно разтваряне на солите. Полученият разтвор при анализа на антимон марки Су00, Су -0 и Су1 преля в мерителна колба с капацитет от 50 cm3, а при анализа на антимон марка Су2 преля в мерителна колба с капацитет от 100 cm3. След това разтвори се долива до марката със солна киселина (1:3), разбърква се добре и дават оставя да престои. Ако обемът на разтвора 50 cm3, го използват пълния и обем 100 cm3 отливают в суха чаша част от разтвора (30−50 cm3), добавя се 0,1 g аскорбинова киселина и се оставят за 15−20 мин.
След това разтворът се трансформира в электролизер, предварително първо изплакване го този същия разтвор, и полярографируют олово при потенциала на връх минус 0,46 В. При работа на осциллографе период капания на живак от усетят 5 — 6, с, забавяне на пулса 3 — 4 с, скорост на подаване на напрежение на электролитическую клетка 0,25 — 0,58 В/s. Едновременно с анализируемыми пробами се отстранява полярограмму разтвор за сравняване на олово, приготвени така, както на пробата.
2.2.2. За приготвяне на разтвори за сравнение на олово в мерителни колби с капацитет от 100 cm3 приливают от микробюретки стандартен разтвор на олово в количества 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10 cm3, на което съответства на 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10 мг съдържание на олово. Обемът на разтвори долива до марката със солна киселина (1:3), и се разбърква. В сухи буркани с капацитет от 50 cm3 отливают около 30 cm3 разтвори, добавя се 0,1 g аскорбинова киселина и след 15 мин се отстранява полярограмму.
Концентрацията на олово в разтвори сравнение съответно е 1; 2; 5; 10; 20; 40; 60; 80; 100 мг/дм3.
2.3. Обработка на резултатите
2.3.1. Масовата акция на олово (X) в процент изчисляват по формулата
,
къде — височина на вълната разтвор тестова проба, mm;
с — масата на олово в разтвор сравнение, мг/дм3;
V — обемът на разтвора тестова проба, cm3;
— височина на вълната разтвор сравнение, mm;
m — масата на навески тестова проба, г.
2.3.2. Разликата от две резултати от паралелни определения и разликата от две анализ на резултатите при надеждната вероятност Р=0,95 не трябва да надвишава абсолютната допускаемого несъответствия сближаване и възпроизводимост наданните, посочени в таблица. 1.
Таблица 1
──────────────────────────┬──────────────────────────────────────
Масовата акция на олово, % │Абсолютно забранени несъответствия, %
├────────────────┬─────────────────────
жалби и сближаване на жалби и повторяемост на
──────────────────────────┼────────────────┼─────────────────────
От 0,020 до 0,040 вкл. │0,005 │0,006
Св. 0,040 «0,100» │0,010 │0,012
«0,100» 0,200 «│0,02 │0,024
«0,20» 0,40 «│0,03 │0,04
«0,40» 1,00 «│0,05 │0,06
(p. 2.3.2 в ед. Промени, N 1, utv. С постановление на Госстандарта на СССР
3. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
Методът се основава на разпределяне на олово под формата на сулфат и го титровании трилоном Б в ацетатно-буфериран разтвор с рН 5 — 6 в присъствието на индикатор ксиленолового оранжево. Сурьму, мешающую дефиниция, се дестилира под формата на бромиди при разлагането на навески с бромом или бромистоводороднойкиселина.
3.1. Апаратура, реактиви и разтвори
Мензурки в 1770−74 с капацитет от 50, 100 cm3.
Колби широкогорлые стъклени лабораторни И 23932−79 капацитет от 250 cm3.
(в. Промени, N 1, utv. С постановление на Госстандарта на СССР
Буркани стъклени лабораторни И 25336−82 с капацитет 500 cm3.
Колби мерителни в 1770−74 с капацитет 1 дм3.
Пипета с деления в 20292−74 с капацитет от 2, 5, 10 cm3.
Бюретки в 20292−74 с капацитет от 25 cm3.
Киселина азотна И 4461−77, разредена 1:3.
Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77 и разредена 1:1.
Киселина сярна в 4204−77, разредена 1:1, 1:6, 1:20.
Киселина бромисто-водородната в 2062−77.
Бром И 4109−79.
Калий азотнокислый в 4217−77.
Ксиленоловый оранжево: 0,5 г ксиленолового портокал се смесват в порцеланов хаван с 50 г азотнокислого калий; служи като индикатор при титровании.
Амоний уксуснокислый в 3117−78, хоросан: 250 г уксуснокислого сулфат се разтваря във вода, приливают 8 cm3 концентрирана солна киселина и се разрежда с вода до 1 дм3. Разтвор трябва да има рН=5,7−6,0, че проверката на универсална индикаторна хартия.
Олово И 3778−77 марка С1.
Разтвор на олово стандарт: навеску олово с тегло 1,0 g се поставя в чаша с капацитет 500 cm3, приливают 30 cm3 азотна киселина (1:3) и се загрява. Разтворът се разрежда с вода, изсипва се в мерителна колба с капацитет 500 cm3, долива до марката вода и се разбърква.
1 cm3 разтвор съдържа 2 mg олово.
Сол динатриевая этилендиаминтетрауксусной киселина (трилон Б) в 10652−73, 0,01 мола/дм3 решение: 3,7225 г трилона Б се разтваря във вода, филтрирана в мерителна колба с капацитет 1 дм3, долива до марката вода и се разбърква.
3.2. Инсталиране на титра трилона Б
За инсталиране на титра 0,01 мола/дм3 разтвор трилона Б избрани взетия 10 cm3 стандартен разтвор на олово в wide уста колба с капацитет 250−300 cm3 и приливают 5 cm3 концентрирана сярна киселина. Съдържанието на колбата се изпарява сухо, хладно и приливают 20 cm3 сярна киселина (1:6). Колба, затвори часови стъкло, се вари в продължение на 1 мин, охлажда се и се оставя за 1 час в студена течаща вода.
Утайка с амониев олово филтрира през топка от фильтробумажной маса, се измиват с утайка и колбата 2−3 пъти студен разтвор на сярна киселина (1:20) 1−2 пъти със студена вода. Нататък разтваряне на утайки и титрование олово се извършва в съответствие с п.
Заглавие 0,01 мола/дм3 разтвор трилона Б (Т), която се разпределя на олово, изчисляват по формулата
,
където m — маса на олово в аликвотной част на стандартен разтвор, г;
V — обемът на 0,01 мола/дм3 разтвор трилона Б, изразходван за титрование, cm3.
3.3. Провеждане на анализ на
3.3.1. Разлагане с бромом
Навеску антимон с тегло 1 g (при масово дела на олово до 2%) или с тегло 0.5 грама (при по-високо съдържание на олово) се поставя в wide уста колба с капацитет 250−300 cm3, приливают 5 cm3 солна киселина (1:1), а след това внимателно, няколко капки (при непрекъснато бъркане) и 2 cm3 бром (реакция идва бурно). Полученият разтвор се изпарява при бъркане и умерено нагряване да изсъхнат. Сух остатък навлажнена с 2 cm3 солна киселина, да се измива я на стените на колбата, приливают 0,5 cm3 бром и отново се изпарява разтвор на сухо. За пълното отстраняване на антимон обработка на утайки от солна киселина и бромом отново се повтаря. След това към сухия осадку приливают 5 cm3 сярна киселина (1:1) и отново се изпарява да изсъхнат.
3.3.2. Разлагане с бромистоводороднойкиселина
Навеску антимон с тегло 1 g (при масово дела на олово до 2%) или с тегло 0.5 грама (при по-високо съдържание на олово) се поставя в wide уста колба с капацитет 250−300 cm3, приливают 10 cm3 концентрирана азотна киселина и се изпарява да изсъхнат. След това приливают 10 cm3 бромистоводородной киселина и отново разтвор се изпарява да изсъхнат. Към момента заплащане на сухия приливают 5 cm3 бромистоводородной киселина и 3 cm3 концентрирана сярна киселина. Съдържанието на колбата се изпарява да изсъхнат.
3.3.3. Разпределение сулфат олово, определяне на съдържанието на олово
В сух остатък след разлагане се добавят 20 cm3 сярна киселина (1:6), колба, затвори часови стъкло и се вари в продължение на 1 минута. След това съдържанието на колбата се охлажда под течаща вода в продължение на 1 час и се филтрира през топчета от фильтробумажной маса. Утайка с амониев олово и колбата се измива 2−3 пъти студен разтвор на сярна киселина (1:20), и след това 1−2 пъти със студена вода.
Утайката заедно с фильтробумажной маса стъклена пръчка се трансформира в колба, в която прекарвали разлагане навески, приливают 25 ом3 разтвор уксуснокислого ацетат, промывая им фуния и стените на колбата. След това фуния и стените на колбата се измиват 100 cm3 гореща вода и се съдържанието на колбата се нагрява в продължение на 5 — 10 мин, не довеждаме до кипене.
След охлаждане на разтвора се добавя 0,1−0,2 грама на смес ксиленолового оранжево с калиев нитрат и се титрува със разтвор на олово трилона Б преход до виолетово-червен цвят на разтвора в жълто.
3.4. Обработка на резултатите
3.4.1. Масовата акция на олово (X) в процент изчисляват по формулата
,
където V — обем 0,01 мола/дм3 разтвор трилона Б, изразходван за титрование, cm3;
Т — титър 0,01 мола/дм3 разтвор трилона Б на олово, g/cm3;
m — масата на навески антимон, г.
3.4.2. Разликата от две резултати от паралелни определения и разликата от две анализ на резултатите при надеждната вероятност Р=0,95 не трябва да надвишава абсолютната допускаемого несъответствия сближаване и възпроизводимост наданните, посочени в таблица. 2.
Таблица 2
───────────────────────────┬──────────────────────────────────────
Масовата акция на олово, % │Абсолютно забранени несъответствия, %
├─────────────┬────────────────────────
жалби и сближаване на жалби и повторяемост на
───────────────────────────┼─────────────┼────────────────────────
От 0,40 до 1,00 вкл. │0,05 │0,06
Св. 1,00 «2,00» │0,10 │0,12
«2,00» 5,00 «│0,20 │0,24
(p. 3.4.2 в ед. Промени, N 1, utv. С постановление на Госстандарта на СССР
4. ХРОМАТНЫЙ МЕТОД
Определяне на олово прекарват йодометрическим метод, след утаяване под формата на хромата. Сурьму, мешающую осаждению хромата олово, предварително се отстранява под формата на бромид.
4.1. Апаратура, реактиви и разтвори
Микробюретки в 1770−74 капацитет от 5 cm3.
Буркани стъклени лабораторни И 25336−82 с капацитет от 100 cm3.
Колби стъклени лабораторни И 25336−82 с капацитет 500 cm3.
Цилиндри мерителни в 1770−74 с капацитет 5 и 10 cm3.
Фунии стъклени И 23932−79.
(в. Промени, N 1, utv. С постановление на Госстандарта на СССР
Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77 и разредена 1:1.
Киселина азотна И 4461−77.
Киселина бромисто-водородната в 2062−77.
Бром И 4109−79.
Натрий уксуснокислый в 199−78, 15%-тиятхоросан.
Калий двухромовокислый в 4220−75, 10%-тиятхоросан.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат) в 27068−86, 0,025 мол/дм3 хоросан.
(в. Промени, N 1, utv. С постановление на Госстандарта на СССР
Калий йодистый в 4232−74, 10%-тиятхоросан.
Нишесте И 10163−76, 1%-тият прясно приготвен разтвор.
4.2. Провеждане на анализ на
4.2.1. Разлагане с бромом
Навеску антимон с тегло 1 g се поставя в чаша с капацитет от 100 cm3, приливают 5 cm3 солна киселина (1:1), а след това внимателно, няколко капки (при непрекъснато бъркане) и 2 cm3 бром (реакция минава бурно). Полученият разтвор се изпарява с умерено нагряване да изсъхнат. За пълното отстраняване на антимон остатъкът се разтваря в 2 cm3 солна киселина, да се измива я на стените на чашата, приливают още около 0,5 cm3 бром и се изпарява разтвор на сухо. Сух остатък навлажнена с 10−15 капки солна киселина (1:1) и отново се изпарява да изсъхнат. Тази операция се повтаря два пъти.
4.2.2. Разлагане с бромистоводороднойкиселина
Навеску антимон с тегло 1 g се поставя в чаша с капацитет от 100 cm3, приливают 5 cm3 концентрирана азотна киселина, выпаривая на пясъчна баня изсъхнат. Към момента заплащане на сухия приливают 10 cm3 бромистоводородной киселина и отново се изпарява в пясъчна баня изсъхнат. Обработка на бромистоводородной киселина се повтаря, добавят 5 cm3 бромистоводородной киселина. Сух остатък навлажнена с 10−15 капки солна киселина (1:1) и отново се изпарява да изсъхнат. Тази операция се повтаря два пъти.
4.2.3. Отлагане на хромата олово и за определяне на съдържанието на олово
Сух остатък след разлагане навлажнена с 8−10 капки солна киселина (1:1), леко се нагрява, за да се разтвори на соли, приливают 50 cm3 разтвор уксуснокислого натрий и се загрява разтвора до кипене. Приливают 20 cm3 разтвор двухромовокислого калий, хоросан с утайка се вари в продължение на 5−10 мин и се оставя на топло място за 2 часа
След изтичане на определено време, утайката се филтрира през филтър или топчета от фильтробумажной маса и се измива с топла вода, до пълно обезцветяване на филтъра. Фуния с утайката се поставя в колба с капацитет 500 cm3. Утайката хромата олово на филтъра и престой в чаша се разтваря в два приема 10 cm3 гореща солна киселина (1:1), редуващи се с промыванием топла вода, до промяна на цвета на филтъра. Полученият разтвор се охлажда се, допълва се с вода до 200 cm3, добавят се 10 cm3 разтвор на метил калий. Освободен йод се титрува със разтвор на натриев тиосулфат, добавяйки последният до леко жълт на цвят, след това приливают 3−4 капки разтвор на нишесте и продължават да титрование преди преминаването на синьо-лилаво оцветяване в зелено.
4.3. Обработка на резултатите
4.3.1. Масовата акция на олово (X) в процент изчисляват по формулата
,
където V — обем 0,025 мол/дм3 разтвор на натриев тиосулфат, изразходван за титрование, cm3;
0,001725 — количеството на олово, съответно 1 cm3 точно 0,025 мол/дм3 разтвор на натриев тиосулфат, г;
m — масата на навески антимон, г.
4.3.2. Разликата от две резултати от паралелни определения и разликата от две анализ на резултатите при надеждната вероятност Р=0,95 не трябва да надвишава абсолютната допускаемого несъответствия сближаване и възпроизводимост наданните, посочени в таблица. 2.
(p. 4.3.2 в ед. Промени, N 1, utv. С постановление на Госстандарта на СССР
