В 20997.4-81
ТАЛЛИЙ
МЕТОД НА ХИМИКО-СПЕКТРАЛЕН ОПРЕДЕЛЯНЕ НА
АЛУМИНИЙ, ЖЕЛЯЗО, ВИСМУТА, КАДМИЙ, ИНДИЯ, МЕД,
МАНГАН, НИКЕЛ, ОЛОВО, СРЕБРО И ЦИНК
ИПК ИЗДАТЕЛСТВО СТАНДАРТИ
Москва
INTERSTATE СТАНДАРТ
ТАЛЛИЙМетод на химико-спектрален определяне на алуминий, Thallium. Method of chemical and spectral determination |
ГОСТ В замяна |
*Издание (януари 2001 г.) с Промените № 1, 2, одобрени в ноември 1986 г., април 1992 г. (ИУС 2-87, 7-92)
С постановление на Държавния комитет на СССР по стандартите от 25 май 1981 г. № 2589 срок на въвеждане е
с 01.07.82
С постановление на Госстандарта
Този стандарт определя химико-спектрален метод за определяне на алуминий, желязо, висмута, кадмий, индия, мед, манган, никел, олово, сребро и цинк в таллии при масово дела им в процент:
алуминий от 1 ∙ 10-5 до 5 ∙ 10-4
желязо от 8 ∙ 10-6 до 5 ∙ 10-4
висмута от 3 ∙ 10-6 до 1 ∙ 10-4
кадмий от 2 ∙ 10-6 до 1 ∙ 10-4
индия от 3 ∙ 10-6 до 1 ∙ 10-4
мед от 2 ∙ 10-6 до 1 ∙ 10-4
манган от 1 ∙ 10-5 до 1 ∙ 10-4
никел от 3 ∙ 10-6 до 1 ∙ 10-4
олово от 8 ∙ 10-6 до 1 ∙ 10-4
сребро от 1 ∙ 10-6 до 1 ∙ 10-4
цинк от 7 ∙ 10-6 до 1 ∙ 10-4
Методът се основава на предварително химично концентрировании примеси на кабинета на главния количество таллия екстракция ββ'-дихлорэтиленовым етер (хлорексом) под формата на бромид от 1 н. разтвор бромистоводородной киселина. Разтвор, съдържащ примеси, се изпарява в графитовом коллекторе, състоящ се от прах графитового завързана с 4% натриев хлорид в случай на определяне на масовата акция на алуминий, висмута, желязо, кадмий, индия, мед, манган, никел, олово, сребро и 0,1% натриев хлорид в случай на определяне на масовата акция на цинк.
Спектрален анализ на получения концентрат примеси се извършва по метода на «три еталони» с изпарение на проби от кратера на въглероден електрод в дъга постоянен ток със сила 15 А.
Поносите, Изъм. № 1).
1. ОБЩИ ИЗИСКВАНИЯ
Общи изисквания към метода на анализ — в 20997.0−81.
2. АПАРАТУРА, РЕАКТИВИ И КОНСУМАТИВИ
Спектрограф кварцов средна дисперсия от всякакъв тип, което позволява да се получат гама от 220,0 400,0 до нм, зареден трехлинзовой система за осветление пукнатини и трехступенчатым ослабителем.
Спектрограф дифракционный тип ДФС-8 (първи ред), зареден трехлинзовой система за осветление цепка (решетка 600 штр./мм).
Източник dc 250 — 300 и 30 — 50 А.
Генератор на дъгата, монтирани за поджига дъга dc високи разряд.
Микрофотометр от всякакъв вид, позволяващ измерване на плътността на потъмняване на аналитични линии.
Спектропроектор тип ПС-18.
Везни торсионные тип ВАТА или подобни с грешка с тегло не повече от 0,001 г.
Везни аналитични с грешка с тегло не повече от 0,0002 г.
Лампа с инфрачервена лабораторна автотрансформатором тип РНО-250−2.
Апарати от органично стъкло или други подобни.
Хаван от органично стъкло с чукало.
Прибори кварцевая (чаши, буркани, тигли, делительные фуния).
Въглеродни електроди марка особена чистота диаметър 6 мм с размер на кратер 4x3 и 4x4 мм.
Контрэлектроды въглен особена чистота диаметър 6 мм, заточенные на скъсен конус с площадка с диаметър 2 мм
Графит на прах особена чистота И 23462−95.
Водата е дестилирана И 6709−72, перегнанная в кварцевом апарат или пречистена в ионизационной колона.
ββ'-дихлордиэтиловый етер (хлорекс), пречистен, както следва. В делителна фуния с капацитет от 1000 см3 хлорекс (700 — 800 см3) на три пъти се измива с 100 см3 разтвор с моларна концентрация на 3 мол/дм3 солна киселина и два пъти 130 см3 вода. Разклаща хлорекс с разтвор на киселина и вода в продължение на 5 минути. След расслаивания течности (20 — 30 мин.) водната част на гласове. За по-пълно расслаивания след последното измиване, течността се оставя във фунията на нощ. Отмытый хлорекс двойно дестилирано в кварцевом апарат (събират фракция, кипяща при 175 — 178 °С). Използват глицериновую баня, покрит със слой парафин.
Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 3118−77, хоросан с моларна концентрация на 3 мол/дм3.
Глицерин И 6259−75.
Парафин в 23683−89.
Киселина азотна И 4461−77, два пъти перегнанная в кварцевом апарат, или азотна киселина особена чистота И 11125−84.
Киселина бромистоводородная в 2062−77, два пъти перегнанная, разтвори с моларна концентрация на 8 и 1 мол/дм3. Концентрацията на бромистоводородной киселина определят титрованием разтвор на натриев хидроксид.
Бром И 4109−79, перегнанный в кварцевом апарат на водна баня при температура на водата (60 ± 5) °C. Събират бром под вода в кварцова колбочке.
Натриев хидроксид концентрирани в 4328−77.
Натрий натриев хлорид марка на оси.ч.
Етилов алкохол ректификованный технически И 18300−87.
Фотографски плаки «спектрографические» видове II, I (или диапозитивные).
Висмут в 10928−90.
Кадмий И 1467−93.
Индий И 10297−94.
Манган И 6008−90.
Мед И 859−78.
Никел И 849−97.
Сребро в 6836−80.
Алуминий, метал И 11069−74.
Желязо карбонильное радиотехническое — в 13610−79.
Олово И 3778−98.
Цинк И 3640−94.
Разтвори азот или солянокислые, съдържащи по 2 mg висмута, кадмий, индия, манган, мед, никел, сребро и 10 mg алуминий, желязо, олово и цинк на 1 см3. За приготвяне на разтвори се използват метали с масова акция на основното вещество не по-малко от 99,99%.
Начин на приготвяне на разтворите приведени в приложение В 20997.2−81.
Образци за сравнение.
Забележка. Допуска се прилагането на уреди с фотоволтаични регистрация на спектъра и други спектрографических уреди и инсталации, други материали и реактиви, при условие на получаване на точностных характеристики не по-лошо установени от настоящия стандарт.
Раздел 2. Поносите, Изъм. № 1, 2).
3. ПОДГОТОВКА ЗА АНАЛИЗ
За основа за приготвяне на проби за сравнение служи като графит на прах изключителна чистота, с добавянето на 4% натриев хлорид (при определяне на масовата акция на цинк в графит на прах, се добавят 0,1% натриев хлорид). Чистотата на приготвената основа се проверяват спектрографически при условията на анализ, описани в разд. 4. За приготвяне на проба с маса дял висмута, кадмий, индия, манган, мед, никел, сребро на 0,02% от всички, и на алуминий, желязо, олово и цинк на 0,1% на всеки 5 г основи се добавят по 0,5 см3 стандартни разтвори елементи-примеси. При инжектиране на разтвори се погрижи за това, хоросан, пропитывающий основа, не стигна до стените и дъното на чаша. Така че, тъй като въвеждането разтвори примеси, в основата на сушени под лампа. След въвеждането на всички разтвори, получени проба внимателно се изсушава и се раздвижи в хаван от органично стъкло в продължение на 30 — 40 мин. След това метод на последователно разреждане на главния и всеки, отново приготвена проба в основата получават редица работни образци сравнение с масово дял висмута, кадмий, индия, манган, мед, никел, сребро: 2 ∙ 10-5; 6 ∙ 10-5; 2 ∙ 10-4; 6 ∙ 10-4; 2 ∙ 10-3 % и с масова акция на алуминий, желязо, олово и цинк: 1 ∙ 10-4; 3 ∙ 10-4; 1 ∙ 10-3; 3 ∙ 10-3; 1 ∙ 10-2 %. Образци за сравнение, приготвени по определена методика, следва да бъде аттестованы в съответствие с нормативната документация, одобрени по установения ред. Съхраняват проби и основа в бюксах или банки с завинчивающимися капаци. Срок на съхранение 1 г.
Раздел 3. Поносите, Изъм. Брой 2).
4. ПРОВЕЖДАНЕ НА АНАЛИЗ НА
4.1. Химично концентриране на примеси. Навеску таллия тегло 1,000 — 1,500 г, поставени в кварцевую чаша с капацитет от 30 — 50 см.3, се разтваря в 4 — 6 см3, съответно азотна киселина и се изпарява под инфрачервена лампа при температура около 90 °C до получаване на влажни соли. След това два пъти се третира с 2 — 3 смна 3 разтвора бромисто-водород киселина, с моларна концентрация на 8 мол/дм3 с добавка на 4 — 5 капки бром и се изпарява до получаване на влажни соли. Съдържанието на чаша се разтваря в около 8 — 10 см3 1 н. разтвор бромисто-водород киселини чрез добавяне на 5 — 6 капки бром до пълно разтваряне на утайки, и се прехвърля разтворът в кварцевую делителна фуния. Чаша измити 2 см.3 на същата киселина. Добави в фуния 10 — 12 см3 хлорекса (съотношението на водна и органична фаза 1:1) и плавно покачиванием фуния се екстрахира в продължение на 3 мин. След пакети органичната фаза се излива в делителна фуния се добавят 1 — 2 капки на бром, 10 — 12 см3 хлорекса и повтаря экстракцию още два пъти. Водната фаза, след отделяне на органични, през гърлото се изсипва в кварцевую чаша с капацитет 30 см3, се изпарява до половината от обема под инфрачервена лампа, се добавят 50 мг графитового на прах, съдържащ 4% натриев хлорид, а се изпарява сухо при температура около 90 °C (при определяне на цинков концентрат примеси се изпарява на 100 мг графитового на прах, съдържащ 0,1% натриев хлорид). Измийте сух остатък от стените на чаша малко вода (1,5 — 2,0 cm3) и отново се изпарява сухо при температура от около 90 °C. Сух остатък предават на спектрален анализ. Обогатяване водят от четири паралелни навесок. Едновременно с подготовката на проби през всички етапи на анализ провеждат четири контролни опит с всички съюзници.
Поносите, Изъм. № 1, 2).
4.2. Спектрален анализ на концентрат примеси
4.2.1. Условия спектрографирования при определяне на алуминий, висмута, желязо, кадмий, индия, мед, манган, никел, олово и сребро
Навеску обучени концентрати и проби сравнение с тегло 20 mg се поставя в кратера електрод (анод), с дълбочина 3 мм и диаметър 4 мм Електроди предварително печени в дъга постоянен ток със сила 10 А в продължение на 10 в. Спектри на проби, проби за сравнение и на контролния опит снимани с помощта на кварцов или дифракционного спектрографа с трехлинзовой система за осветление на разликата в дъга постоянен ток със сила 15 А. Време на експозиция на 20 в. Ширина на процепа спектрографа 0,015 mm. Преди процеп установяват тристепенна ослабитель.
В касета зареждат с две фотографски плаки: за област на спектъра от 200,0 до 310,0 нм — тип II, за областта на радиочестотния спектър от 310,0 до 400,0 нм — тип I или диапозитивную.
4.2.2. Условия спектрографирования при определяне на цинк
Навеску обучени концентрати и проби сравнение с тегло 45 mg се поставя в кратера на въглероден електрод (анод), с дълбочина и диаметър 4 мм Електроди предварително печени в дъга постоянен ток със сила 10 А в продължение на 10 в. Спектри на проби, проби за сравнение и на контролния опит снимани с помощта на дифракционного спектрографа тип ДФС-8 с трехлинзовой система за осветление на разликата в дъга постоянен ток със сила 15 А. Време на експозиция от 8 — 10 с. Ширина на процепа спектрографа 0,020 mm.
Спектрите на всеки получен концентрат снимани по два пъти проби за сравнение — по три пъти на една и съща фотопластинке.
4.2.1,
5. ОБРАБОТКА НА РЕЗУЛТАТИТЕ
5.1. На спектрограммах с помощта на микрофотометра измерват потъмняване на линии дефинирани елементи и близкия фон. Градуировочные графики строи в координати ΔS — lgC, където ΔS = Sл+ф — Sf, С — маса делът на дефинираните елемент в градуировочных проби в %.
Масовата акция примеси в таллии (X) в процент изчисляват по формулата
където m — масата на концентрат, mg;
C — средната маса делът на примеси в концентрате тестова проба, намираща се на градуировочному графики, %;
C1 — средната маса делът на примеси в концентрате контролния опит, намираща се на градуировочному графики, %;
m1 — маса навески проби, мг.
Фотометрируют следните аналитични линии (дължини на вълната в nm):
алуминий — Al I 308,21;
висмут — Bi I 306,77;
желязо — Fe I 302,06;
кадмий — Cd I 228,80;
индий — In I 325,61;
мед — Cu I 327,40;
манган — Mn I 257,61;
никел — Ni I 300,24;
олово — Pb I 283,31;
сребро — Ag I 328,07;
цинк — Zn I 334,50.
5.2. Несъответствие на резултатите от четири паралелни определяния (d), както и несъответствия на резултатите от две изследвания на (D) не трябва да надвишава стойностите, посочени в таблицата (Р = 0,95).
| Наименование на елемент | Фракцията на масата на елемента от, % | Несъответствие четири резултати от паралелни определения, % | Резултатите от двете изпитвания, % |
| Алуминий | 1 ∙ 10-5 | 5 ∙ 10-6 | 5 ∙ 10-6 |
| 2 ∙ 10-5 | 1 ∙ 10-5 | 1 ∙ 10-5 | |
| 4 ∙ 10-5 | 2 ∙ 10-5 | 2 ∙ 10-5 | |
| 8 ∙ 10-5 | 3 ∙ 10-5 | 4 ∙ 10-5 | |
| 1 ∙ 10-4 | 4 ∙ 10-5 | 5 ∙ 10-5 | |
| 2 ∙ 10-4 | 7 ∙ 10-5 | 9 ∙ 10-5 | |
| 5 ∙ 10-4 | 2 ∙ 10-4 | 2 ∙ 10-4 | |
| Висмут, индий, никел | 3 ∙ 10-6 | 1,5 ∙ 10-6 | 2 ∙ 10-6 |
| 6 ∙ 10-6 | 3 ∙ 10-6 | 4 ∙ 10-6 | |
| 1 ∙ 10-5 | 5 ∙ 10-6 | 6 ∙ 10-6 | |
| 2 ∙ 10-5 | 7 ∙ 10-6 | 9 ∙ 10-6 | |
| Висмут, никел, индий | 4 ∙ 10-5 | 1,5 ∙ 10-5 | 2 ∙ 10-5 |
| 8 ∙ 10-5 | 3 ∙ 10-5 | 3 ∙ 10-5 | |
| 1 ∙ 10-4 | 4 ∙ 10-5 | 5 ∙ 10-5 | |
| Желязо, олово | 8 ∙ 10-6 | 4 ∙ 10-6 | 5 ∙ 10-6 |
| 1 ∙ 10-5 | 5 ∙ 10-6 | 6 ∙ 10-6 | |
| 2 ∙ 10-5 | 1 ∙ 10-5 | 1 ∙ 10-5 | |
| 4 ∙ 10-5 | 2 ∙ 10-5 | 2 ∙ 10-5 | |
| 8 ∙ 10-5 | 3 ∙ 10-5 | 4 ∙ 10-5 | |
| 1 ∙ 10-4 | 4 ∙ 10-5 | 5 ∙ 10-5 | |
| 2 ∙ 10-4 | 7 x 10-5 | 9 ∙ 10-5 | |
| 5 ∙ 10-4 | 2 x 10-4 | 2 ∙ 10-4 | |
| Кадмий, мед | 2 ∙ 10-6 | 1 ∙ 10-6 | 1 ∙ 10-6 |
| 4 ∙ 10-6 | 2 ∙ 10-6 | 2 ∙ 10-6 | |
| 8 ∙ 10-6 | 3 ∙ 10-6 | 4 ∙ 10-6 | |
| 1 ∙ 10-5 | 5 ∙ 10-6 | 5 ∙ 10-6 | |
| 2 ∙ 10-5 | 1 ∙ 10-5 | 1 ∙ 10-5 | |
| 4 ∙ 10-5 | 2 ∙ 10-5 | 2 ∙ 10-5 | |
| 8 ∙ 10-5 | 3 ∙ 10-5 | 4 ∙ 10-5 | |
| 1 ∙ 10-4 | 4 ∙ 10-5 | 5 ∙ 10-5 | |
| Манган | 1 ∙ 10-5 | 4 ∙ 10-6 | 5 ∙ 10-6 |
| 2 ∙ 10-5 | 8 ∙ 10-6 | 1 ∙ 10-5 | |
| 4 ∙ 10-5 | 2 ∙ 10-5 | 2 ∙ 10-5 | |
| 8 ∙ 10-5 | 3 ∙ 10-5 | 4 ∙ 10-5 | |
| 1 ∙ 10-4 | 4 ∙ 10-5 | 5 ∙ 10-5 | |
| Сребро | 1 ∙ 10-6 | 5 ∙ 10-7 | 7 ∙ 10-7 |
| 2 ∙ 10-6 | 1 ∙ 10-6 | 1,5 ∙ 10-6 | |
| 4 ∙ 10-6 | 2 ∙ 10-б | 2 ∙ 10-6 | |
| 8 ∙ 10-6 | 3 ∙ 10-6 | 4 ∙ 10-6 | |
| 1 ∙ 10-5 | 5 ∙ 10-6 | 5 ∙ 10-6 | |
| 2 ∙ 10-5 | 1 ∙ 10-5 | 1 ∙ 10-5 | |
| 4 ∙ 10-5 | 2 ∙ 10-5 | 2 ∙ 10-5 | |
| 8 ∙ 10-5 | 3 ∙ 10-5 | 4 ∙ 10-5 | |
| 1 ∙ 10-4 | 4 ∙ 10-5 | 5 ∙ 10-5 | |
| Цинк | 7 ∙ 10-6 | 3 ∙ 10-6 | 4 ∙ 10-6 |
| 1 ∙ 10-5 | 5 ∙ 10-6 | 5 ∙ 10-6 | |
| 2 ∙ 10-5 | 1 ∙ 10-5 | 1 ∙ 10-5 | |
| 4 ∙ 10-5 | 2 ∙ 10-5 | 2 ∙ 10-5 | |
| 8 ∙ 10-5 | 3 ∙ 10-5 | 4 ∙ 10-5 | |
| 1 ∙ 10-4 | 4 ∙ 10-5 | 5 ∙ 10-5 |
Забранени разлики за междинни масови акции се изчислява по метода на линейна интерполация.
5.1, 5.2. Поносите, Изъм. Брой 2).
