В 23862.18-79
В 23862.18−79 Неодим, гадолиний и ги въглероден. Метод за определяне на примеси от окиси на редки земни елементи (с Промяната N 1)
В 23862.18−79
Група В59
INTERSTATE СТАНДАРТ
НЕОДИМ, ГАДОЛИНИЙ И ГИ АЗОТЕН
Метод за определяне на примеси от окиси на редки земни елементи
Neodymium, gadolinium and their oxides. Method of determination of rare-earth element oxides
МКС 77.120.99
ОКСТУ 1709
Дата на въвеждане 1981−01−01
С постановление на Държавния комитет на СССР по стандартите от 19 октомври 1979 г. N 3989 дата на въвеждане инсталиран 01.01.81
Ограничение на срока на валидност, заснети по протокол N 7−95 Магистралата на съвета по стандартизация, метрология и сертификация (ИУС 11−95)
ИЗДАНИЕ с Промяната, N 1, одобрен през април 1985 г. (ИУС 7−85).
Този стандарт определя химико-активационный метод за определяне на примеси от окиси на редки земни елементи в неодиме, гадолинии и ги окисях.
Методът се основава на облъчени анализирания материал и мостри за сравнение поток топлинни неутрони (1−3)·10нейтр/см
·с с последващо измерване на активност на радиоактивни елементи примеси в използваните за сравнение и по фракциях, извлечени от облъчени анализираните материали метод экстракционной хроматография.
На интервали от време, определени от масови акции примеси от окиси:
в неодиме и азотен: | |
lantana | от 5·10 |
празеодима | от 5·10 |
самария | от 2·10 |
европия | от 5·10 |
в гадолинии и азотен: | |
европия | от 5·10 |
1. ОБЩИ ИЗИСКВАНИЯ
1.1. Общи изисквания към метода на анализ — в 23862.0−79.
2. АПАРАТУРА, МАТЕРИАЛИ И РЕАКТИВИ
Изследователски Реактор водо-воден тип ТВР с поток от неутрони (1−3)·10нейтр/см
·с и отношението на топлинни неутрони за бързото, не по-малко от 20:1.
Гама-спектрометър полупроводници, състоящ се от многоканален анализатор, блокове за усилване на сигнали, полупроводникови германий-литиево-йонна детектор с фотоэффективностью регистрация на гама-линията на cs-137 не по-малко от 0,8−1,0% (обемът на детектор на не по-малко от 20−30 см). Резолюция на спектрометър за гама-линията на cs-137 (
0,682 МэВ) — (3−4) производство.
Опаковъчни материали за анализираните проби и образци за сравнение: кварцов бюксы обем 0,5 смс притертой запушалка, алуминиева фолио 995-И с дебелина 0,2−0,3 мм
Пеналы алуминиеви, изработени от алуминий марка 995-А.
Оловен Контейнер транспортен марка КЛ-150 или КЛ-80.
Контейнер тенис на марката КАТ.
Средства за индивидуална защита от радиация и замърсяване радиоизотопами съгласно изискванията на СУАПОВЕ-72*.
_______________
* Действат SP 2.6.1.799−99, тук и по-нататък по текста. — Забележка на производителя на базата данни.
Екран защитен от оловни тухли и просвинцованного стъкло.
Гама-източници на примерни спектрометрические (ОСГИ) в 8.315−97.
Радиометър «ТИСС» или подобен.
Хроматографски колони стъклени височина 600 мм, с водна риза. Схема колона в 23862.7−79; колона N 1 — вътрешен диаметър 16 мм, колона N 2 — вътрешен диаметър 14 мм
Изпарител стъкло. Схема на изпарителя И 23862.7−79.
Термостат TC-16 или подобен, осигуряване на загряване на водата до (40±2) °C.
Везни специални микроаналитические СМД-1000.
Потенциометър МСС-01 или подобен, за измерване на рН от 1 до 11.
Мелница метална топка с диаметър 210 мм, височина 200 мм, с тегло 4 кг.
Балони металик с диаметър 30 мм, 25 бр.
Сита метални.
Шкаф за фурна с терморегулятором, издържат на температура до 200 °C.
Мотор за шиене ДШС-2.
Баня за водите.
Плочки електрически.
Редуктори кислород.
Мерките в 2405−88 на 1−4 кпс/см.
Помпа водоструйный лабораторен стъклен в 25336−82.
Чаши стъкло.
Фуния делительные с капацитет от 1000, 2000 см.
Бюхнерова фуния с диаметър 132 мм
Колби Бунзена.
Пипета.
Бюретки с капацитет от 25 см.
Бюксы стъклени капацитет от 18 см, тип на СВ 24/10.
Капилярите стъклени дължина 150 мм, с диаметър на оттянутой част 1−1,5 мм.
Цилиндри стъклени капацитет от 1000 смс притертой запушалка.
Цилиндри мерителни.
Колби стъклени заострени.
Стъклена Колба с капацитет 1000 сми с обратен хладник.
Колби мерителни.
Мешалка стъклена пропеллерная.
Уред за дестилация с колба с капацитет от 500, 1000 см.
Порцеланови чаши с диаметър 210 мм
Тапи гумени.
Полиетиленово фолио.
Хартия универсален индикатор.
Силикагел КСК, N 2 или N 2,5.
Азотен lantana, празеодима, самария и европия чистота не по-малко от 99,999%.
Мед сернокислая 5-водна И 4165−78, 0,5 мол/дмхоросан.
Стандартни разтвори lantana, самария, европия, с концентрация на 1 мкг/смв изчисляването на азотен: 0,01 грама азотен всеки ТОЛЕРАНТНОСТ чистота не по-малко от 99,999%, разтворен в 3 см
концентрирана солна киселина, изпарява към до влажни соли, които се разтварят в 5 см
на 1 мол/дм
солна киселина. Разтвори прехвърлят в мерителни колби с капацитет от 100 см
и се долива до марката 1 мол/дм
солна киселина. По 1 см
всеки разтвор се прехвърлят в мерителни колби с капацитет от 100 см
и се долива до марката 1 мол/дм
солна киселина.
Стандартен разтвор на празеодима с концентрация 100 микрограма/смв изчисляването на азотен: 0,01 грама азотен празеодима чистота не по-малко от 99,999%, разтворен в 3 см
концентрирана солна киселина, се изпарява към до влажни соли, които се разтварят в 5 см
на 1 мол/дм
солна киселина, разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 100 см
и се долива до марката 1 мол/дм
солна киселина.
Натрий уксуснокислый в 199−78, селскостопанска ч., наситен разтвор.
Администрацията на кристален И 84−76, селскостопанска ч., разтвор с концентрация 50 г/дм.
Натрий натриев хлорид в 4233−77, разтвор с концентрация 100 г/дм.
Натриев хидроксид концентрирани в 4328−77, селскостопанска ч.
Азот газообразный в 9293−74 или аргон газообразный в 10157−79.
Арсеназо III, разтвор с концентрация 0,2 г/дм.
Блокирането на УПРАВИТЕЛНИЯ 14261−77, селскостопанска чаена или супена ад. концентриран, 0,1; 0,3; 0,5; 0,8; 1,2; 7 мол/дмтитрованные разтвори.
Киселина азотна И 4461−77, селскостопанска чаена концентриран.
Амоняк вода И 3760−79, селскостопанска ч., концентриран разтвор с концентрация 50 г/дм.
Водороден пероксид в 10929−76.
Ди-(2-этилгексил) фосфорна киселина (Д2ЭГФК), технически (50−70%) или по-добра (не по-малко от 95%).
Д2ЭГФК 100%-dani получават от техническа Д2ЭГФК (разд.3
Етилов етер.
Етилов алкохол ректификованный технически И 18300−87.
Диметилдихлорсилан.
Въглерод четыреххлористый в 20288−74.
Диметилдихлорсилан, хоросан в четыреххлористом углероде (1:4).
Ацетон в 2603−79.
Етилен гликол И 10164−75.
Киселина, аскорбинова, разтвор с концентрация 5 g/дм1 мол/дм
солна киселина; подготвят в деня на употребата.
Разд.2. Поносите, Изъм. N 1).
3. ПОДГОТОВКА ЗА АНАЛИЗ
3.1. Почистване на Д2ЭГФК (техническа или подобрена), подготовка на силикагел, приготвяне на сорбента, попълване на колона, подготовката му за работа, техниката на работа на экстракционно-хроматографической колона за експлоатация.3
4. ПРОВЕЖДАНЕ НА АНАЛИЗ НА
4.1. Анализ на неодимов или азотен
Определяне на съдържанието на окиси lantana, празеодима, самария и европия
Концентрат примеси се в экстракционно-хроматографической колона N 1. Колона попълва сорбентом (25 g силикагел с големината на зърно от 0,06−0,07 мм+15 см100%-ной Д2ЭГФК, свободен обем на сорбента 40 см
).
Навеску метална неодимов маса 0,022 г или 0,025 грама азотен се поставя в кварцевую бюксу, предварително прокипяченную в концентрирана солна киселина, се изплакнат с дестилирана вода, спирт, етер и изсушена. Бюксу затворете капака и опаковани в алуминиево фолио. На ленти от обеззоленного филтър («синя лента») размер 5х15 мм накапывают до 0.1 cmстандартни разтвори lantana, празеодима, самария и европия (всеки разтвор накапывают на отделна лента); след накапывания всяка капка ивица сушени над электроплиткой. Изсушените ленти с прилага към тях стандартни разтвори (мостри за сравнение) се навива отделно в алуминиево фолио.
Проба и образци за сравнение (OS) етикетирани, се поставят в един алуминиев молив случай (блочок), предварително измити с ацетон или етилов спирт, и облучают на ядрен реактор в продължение на 20 часа на потока неутрони 1,2·10нейтр/см
·c. Транспорт облъчени проби и мостри за сравнение се извършва в оловна транспортни контейнери тип КЛ (КЛ-80, КЛ-150) на специална машина.
Кварцевую бюксу с облученной тестова почивка се поставя зад защитен екран от оловни тухли и просвинцованного стъкло. Пинсети отстранява алуминиево фолио, се отварят капака и се разтваря облученную пробват в гореща 7 мол/дмсолна киселина. Хоросан капилляром се изсипва в чаша с капацитет от 50 см
. Бюксу се измива с топла 7 мол/дм
солна киселина 3−4 пъти. Измивания разтвори прехвърлят капилляром в същата чаша. Разтвор се изпарява към почти изсъхнат; хлориди ТОЛЕРАНТНОСТ разтваря в 2 см
0,1 мол/дм
солна киселина и преминава през экстракционно-хроматографическую колона N 1, предварително изплакнат с 0,1 м солна киселина. Техниката на работа в колона по разд.3
Чаша, в която затворен разтвор на пробата се измива с 5 см0,1 мол/дм
солна киселина. Промывной разтвор преминава през колоната. Първите 40 см
элюата (включително обемът на извадката и промывного разтвор) се събират в мерителна цилиндър с капацитет от 50 см
, нататък элюат се събират в бюксы с капацитет 18 см
порции по 5 см
и да се определи наличието на натрий-24 във всяка порция измерване на радиоактивност разтвор на полупроводниковом гама-спектрометъра в рамките на 1−5 мин. (вж. п. 4.3). Липсата на контролирани порции натрий-24 при измерване в продължение на 5 мин показва пълното му элюирование от колоната.
След пълното элюирования натрий-24 през колоната се пропускат 0,3 мол/дмсолна киселина и се събират 70 см
элюата в мерителна цилиндър с капацитет 100 см
(основна фракция lantana). Элюат се събират в бюксы с капацитет 18 см
порции по 5 см
и да се определи наличието на lantana-140 на всяка порция измерване на радиоактивност разтвор на гама-спектрометъра в рамките на 1−5 мин. Липсата на контролирани порции lantana-140 при измерване в продължение на 5 мин показва пълното му элюирование от колоната. Порции элюата, съдържащи лантан-140, се прибавя към основната фракция lantana-140 (в тримерно цилиндъра), изпарява към в стъклен изпарителя до обема на 10−15 см
, се прехвърлят на бюксу, с капацитет 18 см
и изпарява към до обема от 1 см
(фракция lantana).
След пълното элюирования lantana през колоната се пропускат 0,5 мол/дмсолна киселина и се събират 70 см
элюата в мерителна цилиндър с капацитет 100 см
(основна фракция на празеодима и неодимов). Нататък элюат се събират в бюксы с капацитет 18 см
порции по 5 см
, във всяка от които определят наличието на неодимов-147 и прометия-147 измерване на радиоактивност разтвор на гама-спектрометъра в рамките на 1−5 мин. Контрол се извършва фотопику (
91 производство). Вторично увеличаване на височината на този фотопика свидетелства за появата на контролирани порции прометия. Порции элюата, не съдържащи прометий, се прибавя към основната фракция на празеодима и неодимов в тримерно цилиндъра, в изпарява към изпарителя до обема на 10−15 см
, се прехвърлят на бюксу с капацитет 18 см
и изпарява към до обема от 1 см
(фракция на празеодима-неодимов).
След появата на элюате прометия следните 150 смэлюата се събират в чаша с капацитет от 200 см
. Нататък элюат се събират в бюксы с капацитет 18 см
порции по 5 см
, във всяка от които определят наличието на прометия измерване на радиоактивност разтвор на гама-спектрометъра в рамките на 1−5 минути Порции, съдържащи прометий, комбинирани с основната част на прометия и се отстранява като радиоактивни отпадъци в съответствие с правилата СУАПОВЕ-72.
След пълното элюирования прометия през колоната се пропускат 0,8 мол/дмсолна киселина и се събират 70 см
элюата в мерителна цилиндър с капацитет 100 см
(основна фракция самария-153). Нататък элюат се събират в бюксы с капацитет 18 см
порции по 5 см
, във всяка от които определят наличието на самария-153 измерване на радиоактивност разтвор на гама-спектромере в рамките на 1−5 минути Порции элюата, съдържащи самарий-153, се прибавя към основната фракция самария-153 (в тримерно цилиндъра), изпарява към в изпарителя до обема на 10−15 см
, се прехвърлят на бюксу с капацитет 18 см
и изпарява към до обема от 1 см
(фракция самария).
Още през колоната се пропускат 1,2 мол/дмсолна киселина и се събират 70 см
элюата в мерителна цилиндър с капацитет 100 см
(основна фракция на европия). След това элюат се събират в бюксы с капацитет 18 см
порции по 5 см
, във всяка от които определят наличието на европия-152 и 152
измерване на радиоактивност разтвор на гама-спектрометъра в рамките на 1−5 минути Порции элюата, съдържащи европий-152 и 152
, се прибавя към основната фракция европия в тримерно цилиндъра, в изпарява към изпарителя до обема на 10−15 см
, се прехвърлят на бюксу с капацитет 18 см
и изпарява към до обема от 1 см
(фракция на европия).
След пълното элюирования европия през колоната се пропускат 300 см7 мол/дм
солна киселина и 50 см
0,1 мол/дм
солна киселина. Элюаты се отстранява като радиоактивни отпадъци.
Облученные проби сравнение освободи от алуминиево фолио зад защитен екран от оловни тухли и просвинцованного стъкло, се поставя всеки в отделна стъклена бюксу с капацитет 18 см, приливают 0,5 см
гореща концентрирана азотна киселина и след разрушаването на хартия се добавят по 0,5 cm
дестилирана вода.
Фракция lantana, празеодима-неодимов, самария, европия и образци за сравнение на измерените на полупроводниковом гама-спектрометъра (
виж sp 4.3).
4.2. Анализ брези или азотен
Определяне на съдържанието на европия
Фракция на европия получават в экстракционно-хроматографической колона N 2. Колона попълва сорбентом (12,5 g силикагел с големината на зърно от 0,06−0,07 мм+7,5 см,100%-ной Д2ЭГФК, свободен обем на сорбента 20 см
).
Навеску метална брези маса 0,0009 г или 0,001 грама азотен се теглят на специални микроаналитических везни, поставени в кварцевую бюксу, предварително прокипяченную в концентрирана солна киселина, се изплакнат с дестилирана вода, спирт, етер и изсушена. Бюксу затворете капака и опаковани в алуминиево фолио. В ивица от обеззоленного филтър («синя лента») размер 5х15 мм накапывают 0,1 смстандартен разтвор на европия. След накапывания всяка капка от разтвор на филтър сушени над электроплиткой. Сух филтър с нанесен върху него със стандартен разтвор на европия, увити в алуминиево фолио (образец на сравнение). Проба и проба сравнение етикетирани, се поставят в един алуминиев молив случай (блочок), предварително измити с ацетон или етилов спирт, и облучают на ядрен реактор в продължение на 20 часа на потока неутрони (1−3)·10
нейтр/см
·c. Транспорт облученной проба и сравнение проба, в съответствие с изискванията на СУАПОВЕ-72, се извършва в оловна транспортни контейнери тип КЛ (КЛ-80, КЛ-150) на специална машина.
Кварцевую бюксу с облученной тестова почивка се поставя зад защитен екран от оловни тухли и просвинцованного стъкло. Пинсети отстранява алуминиево фолио, се отварят капака и се разтваря облученную пробват в гореща 7 мол/дмсолна киселина. Хоросан капилляром се изсипва в чаша с капацитет от 50 см
. Бюксу се измива с топла 7 мол/дм
солна киселина 3−4 пъти. Измивания разтвори прехвърлят капилляром в същата чаша. Разтвор се изпарява към почти изсъхнат, хлориди ТОЛЕРАНТНОСТ разтваря в 2 см
0,1 мол/дм
солна киселина и преминава през экстракционно-хроматографическую колона N 2, предварително изплакнат с 0,1 мол/дм
солна киселина. Техниката на работа в колона по разд.3
Чаша, в която затворен разтвор на пробата се измива с 5 см0,1 мол/дм
солна киселина. Промывной разтвор преминава през колоната. Първите 40 см
элюата (включително обемът на извадката и промывного разтвор) се събират в мерителна цилиндър с капацитет от 50 см
, нататък элюат се събират в бюксы с капацитет 18 см
порции по 5 см
и да се определи наличието на натрий-24 във всяка порция измерване на радиоактивност разтвор на полупроводниковом гама-спектрометъра в рамките на 1−5 мин. Липсата на контролирани порции натрий-24, при измерване в продължение на 5 мин., показва пълното му элюирование от колоната.
След пълното элюирования натрий-24 през колоната се пропускат 1 мол/дмсолна киселина; 40 см
элюата изхвърлят, след това элюат се събират в бюксы с капацитет 18 см
порции по 3 см
и се определя всяка доза наличието на европия-152 и 152
измерване на радиоактивност разтвор на полупроводниковом гама-спектрометъра в рамките на 1−5 мин. При наличие на контролирани порции европия-152 и 152
от 30 см
элюата събира в мерителна цилиндър с капацитет 100 см
(основна фракция на европия). След това элюат се събират в бюксы с капацитет 18 см
порции по 3 см
и се определя всяка доза наличието на европия-152 и 152
измерване на радиоактивност разтвор на гама-спектрометъра. Всички порции, съдържащи европий-152 и 152
, се прибавя към основната порции европия (в тримерно цилиндъра), изпарява към в стъклен изпарителя до обема на 10−15 см
, се прехвърлят на бюксу с капацитет 18 см
и изпарява към до обема от 1 см
(фракция на европия).
Още през колоната се пропускат 150 см,7 мол/дм
солна киселина и 25 см
0,1 мол/дм
солна киселина. Элюаты изхвърлете.
Облученный проба сравнение освободи от алуминиево фолио зад защитен екран от оловни тухли и просвинцованного стъкло, се поставя в стъклен бюксу с капацитет 18 см, приливают 0,5 см
гореща концентрирана азотна киселина и след разрушаването на хартия, 0.5 cm
дестилирана вода. Фракция на европия и образец за сравнение на измерените на полупроводниково
м гама-спектрометъра (виж sp 4.3).
4.3. Измерване на радиоактивност
Пред измерване на гама-спектрометър градуируют на енергия с помощта на показателите за гама-излъчването комплект ОСГИ. При градуировании избран е засилване на сигналите, пристигащи с детектор на един канал анализатор отчита 0,8−1 производство.
В контролирани порции наличието на дефинирани елемента определят чрез измерване на всяка една от тези порции на гама-спектрометъра в рамките на 1−5 минути
Определянето на контролирани елементи се извършва основен фотопикам в спектъра на: натрий — по натрию-24 (1368 производство), lantana — лантану-140 (
1596,5 производство), празеодима — празеодиму-142 (
1576 производство), неодимов — по неодиму-147 (
91 производство), прометия — прометию-147 (
91 производство), самария — по самария-153 (
103 производство), европия — европию-152 и 152
(
122 производство).
За определяне съдържанието на примеси в проба от разтвори, съдържащи фракция дефинирани елементи, измерване на гама-спектрометъра последователно с образци за сравнение при еднакви геометрични условия и да се определи размер на основния фотопика в спектъра на измерваната фракция и сравнение проба.
Фракция на празеодима-неодимов измерват на разстояние 8 см, с детектор (височина) с олово и алуминиеви филтри (11 и 2 мм, съответно). Образец на сравнение на празеодима се измерва при същите условия.
Определяне на площите на основните фотопика в спектъра (), изм., се извършва с помощта на блок математически операции на анализатора или чрез графичен след запис на спектъра на хартия и изчисляват по формулата
,
къде — размер на основния фотопика и на фона комптоновского разпределение под него, инфекции на пикочните пътища.;
— брой на канали за основен фотопика;
,
— брой на канали за ляво и в дясно от основната фотопика, взето за изчисляване на фон;
е,
— брои се на
-ия или
-ри канал, инфекции на пикочните пътища.
Брой канали основен фотопика се ограничава от ляво на канал, в който броят на импулси се различава от броя импулси в следващите канал не по-малко от 2, в дясно — канал, в който броят на импулси се различава от броя импулси в предишния канал не по-малко от 2
.
Време на измерване на площад основен фотопика проба се определя от реално съдържание на примеси в измерваната фракция и е 1−100 мин. Измерение продължават, докато броят на импулси, съответстващи на площад основен фотопика, не ще е равно на 1000. В случай, когато площта на основния фотопика над 1000 имп/мин, разтвор се разреждат и се измерват активността на аликвоты.
5. ОБРАБОТКА НА РЕЗУЛТАТИТЕ
5.1. Масовата акция примеси на азотен ТОЛЕРАНТНОСТ в проба () в процент изчисляват по формулата
,
къде — маса на въглероден дефинирани елемента в извадката сравнение, г;
— размер на основния фотопика в спектъра на пробата сравнение, инфекции на пикочните пътища.;
— размер на основния фотопика в спектъра на измерваната фракция, инфекции на пикочните пътища.;
— навеска проби в изчисляването на въглероден окис, г;
— време е за измерване на активност на проба сравнение, мин;
— време е за измерване на активността на проби, мин.
5.2. Резултатите от две изследвания на (отношението на по-голям резултат до по-малко), не трябва да надвишава стойността на допускаемого несъответствия, равно на 2,5.