В 23862.25-79

• gost-2386225-79.pdf (323.14 KiB)
  ГОСТ 23862.25-79

В 23862.25−79 редки земи метали и техните въглероден. Методи за определяне на кобалт и никел (с Промяната N 1)

В 23862.25−79

Група В59

INTERSTATE СТАНДАРТ

РЕДКИ ЗЕМИ МЕТАЛИ И ТЕХНИТЕ АЗОТЕН

Методи за определяне на кобалт и никел

Rare-earth metals and their oxides. Methods of determination of cobalt and nickel

МКС 77.120.99
ОКСТУ 1709

Дата на въвеждане 1981−01−01

С постановление на Държавния комитет на СССР по стандартите от 19 октомври 1979 г. N 3989 дата на въвеждане инсталиран 01.01.81

Ограничение на срока на валидност, заснети по протокол N 7−95 Магистралата на съвета по стандартизация, метрология и сертификация (ИУС 11−95)

ИЗДАНИЕ с Промяната, N 1, одобрен през април 1985 г. (ИУС 7−85).


Този стандарт определя экстракционно-фотометрический метод за определяне на кобалт (при масово дял от 2·10% до 1·10%) в редки земни метали и техните окисях и фотометрический метод за определяне на никел и кобалт (при масово дял от 5·10% до 5·10%) в редки земни метали и техните окисях (с изключение на церия и въглероден церия).

Поносите, Изъм. N 1).

1. ОБЩИ ИЗИСКВАНИЯ

1.1. Общи изисквания към методите за анализ — в 23862.0−79.

ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ЗА ОПРЕДЕЛЯНЕ НА КОБАЛТ В РЕДКИ ЗЕМНИ МЕТАЛИ И ТЕХНИТЕ ОКИСЯХ

Методът се основава на экстракционном концентрировании примеси кобалт смес триоктиламина, диоксан и четыреххлористого въглерод и следващите фотометрическом определяне на кобалт в реакция с нитрозо-Р-сол.

2. АПАРАТУРА, РЕАКТИВИ И РАЗТВОРИ

Плочки електрически.

Чаши химически капацитет от 50 и 100 см.

Фуния делительные с капацитет от 50 см.

Стъкло стражи.

Бутилки за колориметрирования от безцветно стъкло с притертыми тапи, диаметър 8 мм и височина 200 мм

Киселина азотна особена чистота И 11125−84, концентриран, разредена 1:1 и 0,01 мола/дмхоросан.

Блокирането на особена чистота И 14261−77; 1 и 8 мол/дмразтвори.

Водороден пероксид в 10929−76, оси.ч.

Водата деионизованная.

Амоний роданистый, чаена ад а.

Киселина аскорбинова.

Триоктиламин, чаена

Киселина сярна в 4204−77, селскостопанска ч., 0,0005 мол/дмхоросан.

Кобалт сернокислый в 4462−78.

Диоксан в 10455−80, чаена ад а.

Въглерод четыреххлористый в 20288−74.

Хоросан триоктиламина в четыреххлористом углероде 1:5, се оставя да престои не по-малко от 4 дни.

Экстрагент: смесва две части отлежал 4 дни на разтвор на триоктиламина в четыреххлористом углероде и една част от диоксан; да престои преди употреба 6 ч.

Натрий уксуснокислый в 199−78, селскостопанска ч., разтвор с концентрация 100 г/дм.

Нитрозо-Р-сол на NTD, чаена, разтвор с концентрация 2 г/дм.

Стандартен разтвор на кобалт (заместник), който съдържа 0,1 мг/смкобалт: 0,0475 грама на амониев кобалт се разтваря в 0,0005 мол/дмсярна киселина и се допълва обема на разтвора в триизмерна колба с капацитет от 100 смдо маркер 0,0005 мол/дмсъс сярна киселина.

Разтвор на кобалт (работен), съдържащ 1 мкг/смкобалт, се подготвят в деня на употреба чрез разреждане на стандартния разтвор на кобалт 0,01 мола/дмазотна киселина 100 пъти.

Разд.2. Поносите, Изъм. N 1).

3. ПРОВЕЖДАНЕ НА АНАЛИЗ НА

3.1. Навеску тестова проба (с изключение на въглероден церия) с тегло 1−5 г, в зависимост от съдържанието на кобалт се поставя в чаша с капацитет от 100 см, напоена с няколко капки вода, приливают 30 см8 мол/дмсолна киселина и се разтварят при нагряване. Разтворът се трансформира в делителна фуния с капацитет от 50 сми се екстрахира два пъти кобалт порции экстрагента по 3 см, енергично разклащане в продължение на 2 минути.

След расслаивания органичната фаза се трансформира в чиста суха делителна фуния с капацитет от 50 см.

Обединена органичната фаза се разклаща енергично с 10 смразтвор на уксуснокислого на натрий в продължение на 1 минута. След расслаивания органичната фаза се берат и регенирируют по sp 3.5, а във водната фаза определят кобалт vp 3.3

.

3.2. Навеску въглероден церия 1−5 грама се поставя в чаша с капацитет от 100 см, напоена с няколко капки вода, приливают 5−10 смконцентрирана азотна киселина, 10−20 смводороден прекис, разбърква се, покрива чаша часови стъкло и се разтварят при нагряване. Разтвор се изпарява към до влажни соли и се добавят няколко капки водороден прекис. Остатъкът се разтваря в ~30 смвода (рН на разтвора ~1−1,5 контрол се извършва универсалната индикаторна хартия), добавят се 0,5 g роданистого ацетат, разбърква се до пълното разтваряне на утайката. Разтворът се трансформира в делителна фуния с капацитет ~50 cm, приливают 4 смэкстрагента и се разклаща енергично в продължение на 2 минути, След расслаивания органичната фаза се трансформира в чиста суха делителна фуния с капацитет от 50 см, приливают 20 смвода, да се инжектира на върха на шпатула 20−30 мг аскорбинова киселина и енергично се разклаща за няколко секунди. При това трябва да изчезне чрез оцветяване в червено на органичната фаза.

Реэкстракцию кобалт прекарват разклаща органичен слой със смес от 10 смразтвор на уксуснокислого натрий и 2 смразтвор на нитрозо-Р-сол в продължение на 1

мин.

3.3. Реэкстракт се измива с 1 смчетыреххлористого диоксид, се трансформира в чаша с капацитет от 50 см, се добавят 3 см1 мол/дмсолна киселина (рН 5,5), 2 смразтвор на нитрозо-Р-сол и се вари в продължение на разтвор в продължение на 1 минута. Нататък се добавят 3 смна водороден пероксид, 2 см8 мол/дмсолна киселина и се изпарява към варене до обема на ~5 см.

Разтворът се трансформира в цилиндър за колориметрирования с притертой запушалка и интензивността на оцветяване сравнение на бял фон с интензивността на оцветяване на разтвори на скалата сравнение, гледане на цвета от горе надолу. Едновременно с анализа на пробите се извършва контролен опит на реагенти през всички етапи на анализ и се впръсква се възстановява.

Броят на кобалт в контролен опит, не трябва да надвишава 0,05 м

кг.

3.4. Начин на приготвяне на скалата сравнение

В чашите с капацитет от 50 сминжектира по 3 смразтвор на уксуснокислого натрий, 1 см1 мол/дмсолна киселина, 1 смразтвор на нитрозо-Р-сол и 5 смвода, приливают 0; 0,05; 0,10; 0,20; 0,30; 0,40; 0,50 и 1.0 смразтвор на кобалт (съдържащ 1 мкг/смкобалт), разбърква се и се вари в продължение на 1 минута. Нататък се добавят 3 смна водороден пероксид, 2 смсолна киселина, разредена 1:1, и изпарява към варене до обема на ~5 см.

Разтворът се трансформира в цилиндър за колориметрирования с притертой на проби

coy.

3.5. Регенерирование экстрагента

30−50 смизползван экстрагента се поставят в делителна фуния с капацитет 200 сми се измива два пъти с 100 см0,1 мол/дмсолна киселина в продължение на 2 мин., водната фаза на гласове. Органичен слой се измива с 100 смвода в продължение на 2 минути Регенерированную органичната фаза се смесва с диоксаном в съотношение 2:1 и се оставя да престои преди употреба в продължение на 6 ч.

4. ОБРАБОТКА НА РЕЗУЛТАТИТЕ

4.1. Масовата акция на кобалт () в процент изчисляват по формулата

,

където е е масата на кобалт в пробата, намираща се на скалата сравнение, мкг;

 — тегло на кобалт в контролен опит, мкг;

 — тегло на навески тестова проба, г.

За резултата от анализа се приемат среднеарифметическое стойността на резултатите от две паралелни определения, извършени от отделни навесок.

4.2. Несъответствие на резултатите от две паралелни определения или резултатите от две анализи не трябва да надвишава стойностите на установените несъответствия, посочени в таблица.1.

Таблица 1

5. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ЗА ОПРЕДЕЛЯНЕ НА НИКЕЛ И КОБАЛТ В РЕДКИ ЗЕМНИ МЕТАЛИ И ТЕХНИТЕ ОКИСЯХ (С ИЗКЛЮЧЕНИЕ НА ЦЕРИЯ И ВЪГЛЕРОДЕН ЦЕРИЯ)

Методът се основава на предварително концентрировании примеси на никел и кобалт сорбцией ги диэтилдитиокарбаматов на пористом фторопласте с последващо десорбцией ацетон, минерализация на органични разтвор и фотометрическом определяне на никел във вид на интегрирани връзки с -фурилдиоксимом и кобалт под формата на интегрирани връзки с нитрозо-Р-сол.

5.1. Апаратура, реактиви и разтвори

Спектрофотометър «Pye Unicam» SP 8−100 или подобен на него уред.

Везни аналитични.

Колби Бунзена с капацитет от 1000 см.

Колона от тефлон-4 височина 15 мм, диаметър 20 мм.

Връв със страната, товаро с капацитет 30 см.

Чаши химически капацитет от 50 и 100 см.

Чаши кристални с капацитет 30 см.

Колби мерителни с капацитет от 25, 100 и 250 см.

Пипета стъкло с деления с капацитет от 1, 5 и 10 см.

Водата е дестилирана И 6709−72.

Блокирането на особена чистота И 14261−77, концентриран, разредена 1:1, 1:10 и 1 мол/дмразтвори.

Киселина сярна в 4204−77, чаена ад. концентриран, 0,005 и 0,0005 мол/дмразтвори.

Амоняк вода И 3760−79, чаена ад. разреден 1:1 и 1:10.

-фурилдиоксим, разтвор с концентрация 5 g/дм(приготвя се растворением -фурилдиоксима в ацетон, след това полученият разтвор се разрежда с дестилирана вода в отношение 1:9).

Никел сернокислый в 4465−74, чаена ад а.

Нитрозо-Р-сол на NTD, чаена, разтвор с концентрация 2 г/дм.

Натрий уксуснокислый в 199−78, селскостопанска ч., разтвор с концентрация 100 г/дм.

Водороден пероксид в 10929−76, оси.ч.

Кобалт сернокислый в 4462−78, чаена ад а.

Натриев N, N'-диэтилдитиокарбамат в 8864−71, разтвори с концентрации на 20 и 1 г/дм.

Ацетон в 2603−79.

Стандартен разтвор на никел (резервен), съдържащ 100 микрограма/смникел: 0,120 г никел сулфат се разтваря в 0,005 мол/дмсярна киселина. Разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет 250 сми се долива до марката 0,005 мол/дмсъс сярна киселина.

Разтвор на никел, съдържащ 1 мкг/смникел, се подготвят в деня на употреба чрез разреждане на стандартния разтвор по 100 пъти 0,005 мол/дмразтвор на сярна киселина.

Стандартен разтвор на кобалт (резервен), съдържащ 100 микрограма/смкобалт: 0,0475 грама на амониев кобалт се разтваря в 0,0005 мол/дмсярна киселина. Разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 100 сми се долива до марката 0,0005 мол/дмсъс сярна киселина.

Разтвор на кобалт, съдържащ 1 мкг/смкобалт, се подготвят в деня на употреба чрез разреждане на стандартния разтвор по 100 пъти 0,0005 мол/дмrast

крадец на сярна киселина.

5.2. Мрежа градуировочных диаграми

5.2.1. Мрежа градуировочного графика за определяне на никел

В редица химически чаши с капацитет 100 cmсе поставя по 2 грама азотен REE (насипни делът на никел в която не надвишава 5·10%), 0; 0,1; 0,2; 0,3; 0,5; 1,0; 1,5 смразтвор на никела, съдържащ 1 мкг/смникел, 7 смсолна киселина, разредена 1:1, и се загрява на съдържанието на чаши, до пълното разтваряне на въглероден ТОЛЕРАНТНОСТ. Разтвор се изпарява към до влажни соли, се разрежда с дестилирана вода до 50 сми определя рН на 2 с разтвор на амоняк, разреден 1:10, или с разтвор на солна киселина, разредена 1:10, рН контролират универсална индикаторна хартия.

Получените разтвори се загрява до 90 °C, приливают към тях 2,5 смразтвор на N, N'-диэтилдитиокарбамата натрий с концентрация 20 г/дм(рН на разтвора е равен на 5,5), което се охлажда до стайна температура и се пропускат през фторопластовые високоговорители, монтирани в колбах Бунзена.

След това всяка колона се измива с 30 смразтвор на N, N'-диэтилдитиокарбамата натрий с концентрация 1 g/дмпорции по 5 см, определят колона, в цилиндър с частичен морски товаро и десорбируют примеси 15 смацетон при разрежении, создаваемом водоструйным помпа. Органични разтвори прехвърлят в кристални чаши, изпарява към сухо на водна баня и минерализуют остатъци от 3 смконцентрирана сярна киселина и 3 смводороден прекис (до пълно разлагане на органични вещества). Сухи остатъци третирани с 2 смконцентрирана солна киселина, не пересушивая, и превеждат дестилирана вода в колба с капацитет от 25 см(количеството течности не трябва да надвишава 15 см). Разтвор на амоняк, разреден 1:10 или 1:1, определя рН на разтвори на 7,5−9 (контрол на универсална индикаторна хартия), приливают 1 смна разтвора — фурилдиоксима, долива дестилирана вода до марката и се оставя съдържанието на колби за 30 мин. Тестов разтвор се поставя в епруветки с оптичен път с дължина 100 мм и оптичната плътност на изпит на разтвора се измерва в спектрофотометре при дължина на вълната 486 нм в кювете с оптичен път с дължина 100 мм. като разтвор за сравняване използват вода. Едновременно се извършва контролен опит на реагенти през всички етапи на анализ и въвеждат изменения. Градуировочный график строи в координати , (където е е масата на никел в микрограма,  — съответната оптична плътност). Отделни точки на графиката проверяват най-малко един

ти пъти в месеца.

5.2.2. Мрежа градуировочного графика за определяне на кобалт

В химически чаши с капацитет 100 cmсе поставя по 2 грама азотен REE (насипни делът на кобалт в която не надвишава 5·10%), 0; 0,1; 0,2; 0,3; 0,5; 1,0; 1,5 смразтвор на кобалт, съдържащ 1 мкг/смкобалт и нататък идват като при изграждането на градуировочного графика за определяне на никел vp 5.2.1 (като се започне с думите «7 смсолна киселина, разредена 1:1, и се загрява на съдържанието на чаши, до пълното разтваряне на въглероден ТОЛЕРАНТНОСТ» и до думите «Сухи остатъци третирани с 2 смконцентрирана солна киселина, не пересушивая»). Нататък съдържанието на кварцови чаши се прехвърлят с дестилирана вода в химически чаши с капацитет от 50 см, приливают 3 смразтвор на уксуснокислого натрий, 1 см1 мол/дмсолна киселина, 2 смразтвор на нитрозо-Р-сол, разбърква се и се вари в продължение на 1 минута. Нататък се добавят 3 смна водороден пероксид, 2 смсолна киселина, разредена 1:1, и се вари до унищожаване зеленикав цвят разтвори. Получените разтвори се прехвърлят в мерителни колби с капацитет от 25 сми се долива до марката с вода. Оптичната плътност на изпит на разтвора се измерва в спектрофотометре при дължина на вълната 415 nm в кювете с оптичен път с дължина 100 мм. като разтвор за сравняване използват вода. Едновременно се извършва контролен опит на реагенти през всички етапи на анализ и въвеждат изменения. Градуировочный график строи в координати , (където е е масата на кобалт в микрограма,  — съответната оптична плътност). Отделни точки на графиката се проверяват не по-рядко от един ра

за един месец.

5.3. Провеждане на анализ на

5.3.1. Концентриране на примеси

Навеску тестова проба с тегло 2−4 грама азотен ТОЛЕРАНТНОСТ или съответното количество метал се поставя в чаша с капацитет от 100 сми се разтварят в 7−15 смсолна киселина, разредена 1:1. Отрицателни разлики като при изграждането на градуировочного графика за определяне на никел vp 5.2.1 (започвайки с думите: «Разтвори се изпарява към до влажни соли» и до думите: «Сухи остатъци третирани с 2 смконцентрирана солна киселина, не пересушивая»). Нататък съдържанието на кварцова чаша превеждат в мерителна колба с капацитет от 25 сми се долива до марката с дестилирана вода. 10 смразтвор се прехвърлят в химически чаша с капацитет от 50 сми се определя съдържанието на кобалт в разтвор на np 5.3.3. Разтвор, останал в колба, се използват за определяне съдържанието на никел vp 5.3.2.

5.3.2. Определяне на никел

В разтвор, намиращ се в триизмерна колба с капацитет от 25 см, приливают разтвор на амоняк, разреден 1:10 или 1:1, до постигане на рН 7,5−9 (контрол на универсална индикаторна хартия). Нататък приливают 1 смразтвор -фурилдиоксима, довежда се обемът на разтвора до марката с дестилирана вода и се оставя съдържанието на колбата за 30 мин. Оптичната плътност на изпит на разтвора се измерва в спектрофотометре при дължина на вълната 486 нм в кювете с оптичен път с дължина 100 мм. като разтвор за сравняване използват вода. Едновременно се извършва контролен опит на реагенти през всички етапи на анализ и се впръсква се възстановява. Маса на никел в разтвора се намират в градуировочному график.

5.3.3. Определяне на кобалт

В химически чаша с капацитет от 50 cm, съдържащи аликвоту на анализирания разтвор, приливают 3 смразтвор на уксуснокислого натрий, 1 см1 мол/дмсолна киселина, 2 смразтвор на нитрозо-Р-сол, разбърква се и се вари на съдържанието на чаши в продължение на 1 минута. Нататък приливают 3 смна водороден пероксид, 2 смсолна киселина, разредена 1:1, се вари до унищожаване зеленикав цвят на разтвора. Полученият разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 25 сми довежда се обемът на разтвора до марката с дестилирана вода. Оптичната плътност на изпит на разтвора се измерва в спектрофотометре при дължина на вълната 415 nm в кювете с оптичен път с дължина 100 мм. като разтвор за сравняване използват вода.

Едновременно се извършва контролен опит на реагенти през всички етапи на анализ и се впръсква се възстановява. Маса на кобалт в разтвора се намират в градуировочному график

.

5.3.4. Регенерирование колона

След десорбции примесных елементи ацетон колона от тефлон-4 се определят в колба Бунзена и се измива с 30 смсолна киселина, разредена 1:1, на порции от по 5 см, след това 50 смдестилирана вода. След това колоната е готова за консумация.

5.4. Обработка на резултатите

5.4.1. Масовата акция дефинирани елемент в проценти () изчисляват по формулата

,

където е е масата на дефинираните елемент в аликвотной част на разтвор, което по график, мкг;

 — тегло на навески тестова проба, г;

 — обемът на аликвотной част на разтвора, см;

25 — обемът триизмерна сфера, см.

За резултата от анализа се приемат среднеарифметическое две паралелни определения, извършени от отделни навесок.

5.4.2. Несъответствие на резултатите от две паралелни определения или резултатите от две анализи не трябва да надвишава стойностите на установените несъответствия, посочени в таблица.2.

Таблица 2