В 14339.3-91

• gost-143393-91.pdf (289.75 KiB)
  ГОСТ 14339.3-91

В 14339.3−91 Волфрам. Методи за определяне на съдържание на фосфор

В 14339.3−91

Група В59

ДЪРЖАВЕН СТАНДАРТ СЪЮЗА НА ССР

ВОЛФРАМ

Методи за определяне на съдържание на фосфор

Tungsten. Methods for determination of phosphorus

ОКСТУ 1709

Дата на въвеждане 1993−01−01

ИНФОРМАЦИОННИ ДАННИ

1. РАЗРАБОТЕНА И ВЪВЕДЕНА от Министерството на металургията на СССР

РАЗРАБОТЧИЦИТЕ

Ю А. Абрамов, Va Im Beni, С. Н. Суворов, Гр. В. Онучина, А. Г. Rumen

2. ОДОБРЕНИ И ВЪВЕДЕНИ В ДЕЙСТВИЕ на Постановление на Комитета по стандартизация и метрология на СССР от 27.09.91 (N) 1525

3. В ЗАМЯНА ГОСТ 14339.3−82

4. РЕФЕРЕНТНИТЕ РЕГУЛАТОРНИ И ТЕХНИЧЕСКИ ДОКУМЕНТИ

Този стандарт определя фотометрические методи за определяне на съдържание на фосфор (при масово дела на фосфор от 0,0002 до 0,015%) в метален вольфраме, оксиде волфрам, вольфрамовой киселина, паравольфрамате ацетат.

1. ОБЩИ ИЗИСКВАНИЯ

Общи изисквания към методите за анализ И 29103.

2. МЕТОД С ИЗПОЛЗВАНЕ на КСИЛЕНОЛОВОГО ОРАНЖЕВО (при масово дела на фосфор от 0,0002 до 0.01%)

2.1.Същност на метода

Методът се основава на образуването на интегрирани връзки фосфорномолибденовой гетерополикислоты с ксиленоловым в оранжево. Силиций и арсен интегрирани връзки с ксиленоловым оранжево в тези условия не се образуват.

2.2. Средства за измерване, помощни устройства, реактиви и консумативи

Везни аналитични всякакъв вид, които позволяват измерва с грешка не по-0,0002 г.

Муфельная печка, която осигурява загряване до 600−650 °C.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометър от всякакъв тип.

Печка-нагоре домакински И 14919.

Амоний молибденовокислый в 3765, перекристаллизованный разтвор с масова дял от 10%.

70 г сол се разтваря в 400 смгореща вода и се филтрира през плътен филтър. Към разтвор се добавя 250 сметилов алкохол (пола), се оставя за 1 ч отстаиваться, след това кристали смучат на Бюхнерова се измива няколко пъти с вода със спирт и след това се изсушава на въздуха.

Амоний фосфорнокислый двузамещенный в 3772.

Стандартни разтвори

Разтвор А: 0,4260 г фосфорнокислого двузамещенного сулфат се разтваря във вода, прехвърлят се в мерителна колба с капацитет 500 см, се разрежда с вода до марката и се разбърква.

1 смразтвор И съдържа 0,0002 g фосфор.

Разтвор Б: приготвят чрез разреждане 1 смразтвор И вода в триизмерна колба с капацитет от 100 см.

1 смот разтвор Б съдържа 0,000002 г фосфор.

Калиев хидроксид, разтвор с масова акция 3 и 10%.

Калций азотнокислый в 4142, 12%-тият хоросан.

Киселина азотна И 4461, разредена 1:1.

Киселина фтористоводородная в 10484.

Ксиленоловый оранжево, разтвор с масова дял от 0,1% се подготвят не по-малко от 10 ч до използването и проверяват за годност за реакция образование комплекс с фосфорномолибденовой гетерокислотой: 10 смацетон и се добавя 0,1 см(3−4 капки) разтвор на ксиленолового оранжево с масово дял от 0,1%. Ако разтворът остава безцветен или има леко розово оцветяване — реагент е подходящ за анализ, ако оцветяване лилаво, реагент на комплекса с фосфорномолибденовой гетерополикислотой не е начин

ги.

2.3.Провеждане на анализ на

2.3.1. В зависимост от масова акция на фосфор вземат навески в съответствие с таблица.1.

Таблица 1

2.3.2. Навески паравольфрамата ацетат, вольфрамовой киселина и метален волфрам, на преведения в железен карбид прокаливанием при 600−650 °С, се поставя в чаша с капацитет 200−250 см, се добавя 20 смразтвор на гидрооксида на калий с масово дял от 10% и се разтваря на электроплитке до пълно разтваряне на пробата.

При анализа на метален волфрам навески на пробата (вж. таблица.1) допуска се разтварят в смес фтористоводородной и азотна киселини (1:1). Получените разтвори се изпарява сухота в затворен плочки или на пясъчна баня и се добавят 10 смвода и отново се изпарява да изсъхнат. След това се добавя 20 смразтвор на калиев хидроксид, с масова дял от 10% и се загрява до пълно разтваряне на утайката. След охлаждане до стайна температура, разтвори се разреждат с вода до 100 см, се добавят 3 смразтвор на азотнокислого калций с масово дял от 12% и се оставя за 45 минути След това се добавя 1 смазотнокислого калций и се оставя за 15 мин. Нататък разтвори се филтрират през двоен филтър «синя лента» и се измива с 8−10 пъти с разтвор на калиев хидроксид, с масова дял от 3%. Утайката върху филтъра се разтваря 10 смгореща азотна киселина (1:1). Разтвори се прехвърлят количествено в мерителна колба с капацитет от 100 см, се разрежда с дестилирана вода до 80 см, се добавя 10 смразтвор на молибденовокислого ацетат с масово дял от 10% и се оставя разтворът на 10 минути. След това взетия се инжектира в колба 5 смразтвор на ксиленолового оранжево с масово дял от 0,1%, долива до марката вода и се разбърква. Разтвори се оставят за 45 мин за образование за устойчиво интегрирано връзка. След изтичане на определено време, оптичната плътност боядисана в разтвора се измерва в фотоэлектроколориметре със зелен светофильтром (дължина на вълната 540 нм) в кювете с дебелина на поглъщане на светлината слой 50 мм. като разтвор за сравняване при измерване на оптичната плътност използва разтвор на контролния опит. Едновременно прекарват три контролни опита, за определяне на съдържанието на фосфор в реактивах. Хоросан, със средна стойност на оптичната плътност се използва като разтвор за сравняване.

Съдържание на фосфор намират по градуировочному гр

афику.

2.3.3. За изграждане на градуировочного графика в мерителна колба с капацитет 100 смприливают от 0,5 до 5 см(с интервал от 0,5 см) със стандартен разтвор на двузамещенного фосфорнокислого ацетат (разтвор Б), приливают 10 смазотна киселина (1:1) и се долива дестилирана вода до около 80 см.

След това към разтвор се добавят 10 смразтвор на молибденовокислого ацетат с масово дял от 10% и се оставя за 10 мин за развитие оцветяване образувани гетерополикислоты. След това взетия добавете 5 смразтвор на ксиленолового оранжево с масово дял от 0,1% и се долива до марката с вода. Полученият разтвор се разбърква и се оставя за 45 мин за образование за устойчиво и интегрирано връзка. След изтичане на определено време измерва оптичната плътност оцветен разтвор на фотоэлектроколориметре със зелен светофильтром (дължина на вълната 540 нм) в кювете с дебелина на поглъщане на светлината слой 50 мм. като разтвор за сравняване при измерване на оптичната плътност използва разтвор на контролния опит със средна стойност на оптичната плътност от три паралелни опити. По намерени стойности на оптични плътности на разтвори и съответните им концентрациям фосфор изграждат градуировочный график

.

2.4. Обработка на резултатите

2.4.1. Масовата акция на фосфор () в процент изчисляват по формулата

,

където е е масата на фосфор в разтвора на пробата, намираща се на градуировочному графики, г;

 — тегло на навески, г.

2.4.2. Абсолютно забранени несъответствия на резултатите от три успоредни определения при надеждната вероятност не трябва да надвишава количествата, посочени в таблица.2.

Таблица 2

3. МЕТОД С ИЗПОЛЗВАНЕ на АСКОРБИНОВА КИСЕЛИНА И КАЛИЙ СУРЬМЯНОВИННОКИСЛОГО (при масово дела на фосфор от 0,0005 до 0,015%)

3.1. Същност на метода

Методът се основава на образуването на фосфорномолибденовой гетерополикислоты и възстановяване на аскорбинова киселина в присъствието на антимонилтартрата калий след отделяне на фосфор от волфрам в гидроксиде берилий.

3.2. Средства за измерване, помощни устройства, реактиви и консумативи.

Иономер универсален тип ЕГ-74.

Киселина сярна в 4204, разредена 1:4.

Блокирането на § 3118, разредена 1:1.

Трилон Б комплексон, двунатриевая сол этилендиаминтетрауксусной киселина в 10652 с масово дял от 100 г/дм; приготвя се при нагряване.

Берилий сернокислый, 1 дмразтвор съдържа 1 g берилий. Разтваря 19,65 г сол на 1 дмвода.

Амоняк вода И 3760.

Промывная течността: до 500 смвода приливают 30 смразтвор на трилона Б (100 г/дм), 15 смамоняк и се разрежда с до 600 смвода. Амоний бромистый в 19275.

Киселина, хлор, плътност 1,32, разредена 1:1.

Амоний молибденовокислый в 3765, перекристаллизованный (виж ap 2.2).

В реакционната смес: 1,74 g молибденовокислого сулфат се разтваря в 100 см вода, добавете 21 смсярна киселина, охлажда и се долива до 250 смвода.

Киселина, аскорбинова, разтвор с концентрация 20 г/дм.

Калий сурьмяновиннокислый (антимонилтартрат калий), разтвор с концентрация 3 г/дм.

Индикатор за хартия «конго».

Както и средства за измерване, помощни устройства, реактиви и материали, дадени в

sp 2.2.

3.3. Подготовка на пробите за анализ

В зависимост от масова акция на фосфор вземат навески в съответствие с таблица.3.

Таблица 3

3.3.1. Метален волфрам се разтварят при нагряване в платина чаша в смес от 5 смфтористоводородной и 1 см иазотна киселини. Разтвор се изпарява към сухота, приливают 5 смвода и отново се изпарява към сухота. Приливают 10 смразтвор каустик калиев и се разтварят при нагряване. Съдържанието на чаша се изсипва в чаша.

3.3.2. Паравольфрамат ацетат, вольфрамовую киселина се трансформира в азотен волфрам прокаливанием при температура от 600−650 °C.

3.3.3. Навеску азотен карбид се разтварят при нагряване до 10 смразтвор каустик калий.

3.4. Провеждане на анализ на

Получени алкални разтвори неутрализират по индикаторна хартия «конго» (pH 5) сярна киселина (1:4). Приливают 75 смразтвор на трилона В, 8 смразтвор на амониев берилий и се вари 2−3 минути В горещ разтвор обем 100−120 смприливают разтвор на амоняк до pH 9,5−10 и отново се вари в продължение на 2−3 минути. Разтворът се охлажда под течаща вода и се филтрира утайката върху филтъра средна плътност.

Филтърът с утайката се измива с 8−10 пъти промывной течност.

Утайката върху филтъра се разтваря в 30 смсолна киселина (1:1).

Филтратът се събира в чаша с капацитет от 50 см*, се добавят 3 смна перхлорна киселина (1:1) и се изпарява към разтвора до отделяне на обилни струи на перхлорна киселина. Сол се разтварят при нагряване 25 смвода. Разтворът се изсипва в мерителна колба с капацитет 50 см(ако хоросан с утайка, след това му се филтрира), приливают 2,5 см отсместа, 5 смаскорбинова киселина и 0,5 смразтвор на антимонилтартрата калий. След приливания всеки реагент разтвор се разбърква.
______________
* Ако съдържанието на арсен в проба надвишава два пъти съдържание на фосфор, след разтваряне хидроксид берилий в солянокислую среда се добавят 0,1 грама етилов ацетат и изпарява към сухота. Отново се добавят 10 смсолна киселина с плътност 1,19 g/cmи 0,1 грама етилов ацетат и изпарява към сухота.

Оптичната плътност на разтвора се измерва чрез 10 мин на спектрофотометре (дължина на вълната 825 нм) или фотоэлектроколориметре с червено светофильтром (дължина на вълната 750 nm) в кювете с дебелина на поглъщане на светлината слой 50 mm.

Като разтвор за сравняване използва разтвор на контролния опит със средна стойност на оптичната плътност от три паралелни резултати на съдържанието на фосфор в реа

ктивах.

3.5. Мрежа градуировочного графика

В чашите с капацитет от 50 см, избрани от 1 до 10 см.стандартен разтвор на фосфор Б, приливают 3 смразтвор на перхлорна киселина (1:1). Разтвор се изпарява до тежки изпарения на перхлорна киселина. В охладен разтвор на приливают 25 см* и се изсипва разтвор в мерителна колба с капацитет от 50 см, приливают 2,5 см отсместа, 5 смразтвор на аскорбинова киселина и 0,5 смантимонилтартрата калий и нататък идват, както е посочено в провеждането на анализ sp 3.4.
_______________
* Текст отговаря на оригинала. — Забележка на производителя на базата данни.

3.6. Обработка на резултатите

3.6.1. Масовата акция на фосфор () в процент изчисляват по формулата

,

където е е масата на фосфор, намираща се на градуировочному графики, г;

 — тегло на навески проба, г.

3.6.2. Резултатите от паралелни определения при надеждната вероятност не трябва да надвишава стойностите, посочено в таблица.4.

Таблица 4