В 13637.7-93

• gost-136377-93.pdf (290.78 KiB)
  ГОСТ 13637.7-93

В 13637.7−93 Галлий. Метод за определяне на сяра

В 13637.7−93

Група В59

INTERSTATE СТАНДАРТ

ГАЛЛИЙ

Метод за определяне на сяра

Gallium.
Method for the determination of sulphur

ОКСТУ 1709

Дата на въвеждане 1995−01−01

Предговор

1. РАЗРАБОТЕН Магистралата технически комитет 104 «Полупроводниковата и редкометаллическая продукти. Особено чисти метали», Държавния институт за редки метали (гиредмет)

РЕГИСТРИРАН Госстандартом Русия

2. ПРИЕТ Магистралата Съвет по стандартизация, метрология и сертификация (протокол N 4−93 от 19 октомври 1993 г.)

За приемането гласува:

3. Управляващият Комитет на Руската Федерация по стандартизация, метрология и сертификация от 02.06.94 N 160 на магистралата стандарт В 13637.7−93 въведена в действие директно като държава стандарт на Руската Федерация от 01.01.95

4. В ЗАМЯНА ГОСТ 13637.7−77

ИНФОРМАЦИОННИ ДАННИ

РЕФЕРЕНТНИТЕ РЕГУЛАТОРНИ И ТЕХНИЧЕСКИ ДОКУМЕНТИ

Този стандарт определя метод variably-токовой на страната за определяне на сяра в галия (при масово дела на сяра от 5·от 10до 1·10%).

Методът се основава на разпределяне на сероводород при разтваряне на пробата галий в възстановителни смес от солна и йодистоводородной киселини с гипофосфитом натрий, улавянето на сероводород полярографическим фон — разтвор гидроксиламина хидрохлорид и этилендиаминтетрауксусной киселина в разтвор на калиев хидроксид и полярографическом определяне на сяра под формата на сероводород-йонна батерия на variably-токовом полярографе.

1. ОБЩИ ИЗИСКВАНИЯ

Общи изисквания към методите за анализ и изискванията за безопасност — И 13637.0.

2. АПАРАТУРА, РЕАКТИВИ И РАЗТВОРИ

Полярограф ППТ-1 или ПУ-1 с ртутным капающим електрод и электролитической единица на полярографа с външния анодным на кабинета.

Везни лабораторни 1-ви клас в 24104*.
_______________
* На територията На Руската Федерация действа В 24104−2001. — Забележка на производителя на базата данни.

Колба с рефлукс от кварц или молибденового стъкло за приготвяне на възстановителни смеси с капацитет 2 дмс впаянной тръба за духане разтвор на аргон или азот.

Инсталация за възстановяване на сяра и отгонки сероводород (виж чертежа) се състои от колби 2 с капацитет 500±50 см,с рефлукс 5 дължина (25±5) се отнасят До външната страна на изходна тръба дължина (20±5) см и диаметър на изходния отвор (2±1) mm обратно хладилника приварена спирала кварцевая наставка. Приемник 4 за усвояване на сероводород служи пробирка с капацитет (40±5) см. Разликата между кварцова дюза и стените на тръбите (1±1) mm. Аргон или азот, използван като газоноситель, почистват пропусканием чрез bubblers 6−8 капацитет (150±50) см, диаметърът на склянки (30±5) мм, запълнена с алкален разтвор на пирогаллола 6, 7 и дестилирана вода 8.

1 — печка-нагоре, на 2 — реакцията съд със смяната смес, 3 — шлифы, 4 — приемник
с алкален разтвор на гидроксиламина и EDTA (спирала кварцевая наставка,
приваренная до външната страна на изходна тръба обратно в хладилника),
5 — обратно хладилник, 6−7 — bubblers с разтвор на пирогаллола 250 г/дм
в разтвор каустик калиев 250 г/дм, 8 — барботьор с дестилирана вода

Плочки електрическа лаборатория мощност от 400 Вата.

Бюхнерова фуния, диаметър 80 mm.

Колба Бунзена с капацитет 500 см.

Пипета с деления с капацитет 0,1; 0,2; 1 и 10 см.

Колби мерителни с капацитет 50; 100; 200 и 1000 см.

Цилиндри мерителни с капацитет 10; 25 см.

Конго червено — индикатор.

Аргон газообразный в 10157 или азот газообразный в 9293.

Графитни пръти, оси.ч. — 7−3.

Живак марка P0 И 4658.

Блокирането на особена чистота И 14261.

Мед двухлористая 2-водна И 4167.

Калай двухлористое 2-водна.

Киселина сярна в 4204 разтвор с концентрация 0,05 мол/дм, приготвени от фиксанала.

Пирогаллол А.

Калиев хидроксид концентрирани в 24363.

Гидроксиламина хидрохлорид И 5456.

Калиев натриев хлорид в 4234, оси.ч. наситен разтвор.

Натрий фосфорноватистокислый (гипофосфит натрий) 1-воден И 200.

Натрий sulfurous (натриев сулфид) 9-воден И 2053.

Сол динатриевая этилендиамин — , , , -тетрауксусной киселина, 2-водна (трилон Б), чаена ад а. в 10652.

Амоняк воден особена чистота И 24147.

Разтвор А: 56 г кали каустик и 50 г трилона Б се разтваря в дестилирана вода, разтвор на превеждат в мерителна колба с капацитет 500 см, довежда се обемът на разтвора с вода до марката и се разбърква. Разтвор се приготвя за 2 дни преди ядене.

Разтвор Б: 34,7 g гидроксиламина хидрохлорид се разтваря в дестилирана вода, разтвор на превеждат в мерителна колба с капацитет от 250 см, довежда се обемът на разтвора с вода до марката и се разбърква.

Полярографический фон, се приготвя, както следва: 80 смразтвор А, 20 смот разтвор Б и 150 смпрясно приготвена дестилирана вода се смесва в деня на употребата.

Възстановителна смес: смесват 300 смконцентрирана солна, 500 смйодистоводородной киселини, 150 г гипофосфита натрий и 200 cmдестилирана вода се вари в продължение на 6−8 часа в устройство с обратен хладник с постоянна от аргон или азот със скорост 3−4 мехурчета в секунда. При охлаждане от подмяна на сместа трябва да се открояват сол (невыделение соли свидетелства за недостатъчна концентрация на солна киселина). Устойчивостта смес се изсипва със соли и се съхранява в склянке с притертой запушалка на тъмно място.

Водата е дестилирана И 6709.

Сярата сулфат, основен разтвор: (6,25±0,05) смразтвор на сярна киселина, приготвени от фиксанала, се разрежда с дестилирана вода до 100 смв триизмерна колба.

1 смразтвор съдържа 100 микрограма сулфатна сяра.

Сярата сулфат, работен разтвор: 10 смосновния разтвор на сулфатна сяра се поставят в мерителна колба с капацитет от 100 сми се долива до марката с дестилирана вода.

1 смна работния разтвор сулфатна сяра съдържа 10 микрограма на сяра.

Сярата сульфидная, основният разтвор се приготвя непосредствено преди употреба: 20 мг изсушени филтърна хартия натриев сулфид, на 1 mg от които се съдържа 0,133 mg сяра, се поставят в мерителна колба с капацитет от 100 см, приливают 20 смполярографического фон, долива дестилирана вода до марката и се разбърква.

1 смосновен разтвор сульфидной сяра съдържа 26,6 микрограма на сяра.

Сярата сульфидная, работен разтвор се приготвя непосредствено преди употреба: 18,7 смосновен разтвор сульфидной сяра се поставят в мерителна колба с капацитет от 50 сми се долива до марката полярографическим фон. Основен разтвор на отмеривают бюреткой с грешка не по — ±0,05 cm.

1 смна работния разтвор сульфидной сяра съдържа 10 микрограма на сяра.

3. ПОДГОТОВКА ЗА АНАЛИЗ

3.1. Проверка на правилното функциониране на инсталация

Събират инсталация (виж чертежа): в bubblers 6 и 7 се налива разтвор на пирогаллола в едком кали. В барботьор 8 се налива дестилирана вода и се свързват го с реакционната колба 2 с помощта на хлорвинилового маркуч. Останалите връзки извършват с помощта на гумени маркучи. В реакционната колба 2 се изсипва 150 смпредварително приготвената възстановителни смес (вж. разд.2), 1 смразтвор на белина и мед с концентрация 0,1 мол/дми 0,1 г двухлористого калай. Чрез хладилник 5 пропускат студена вода. Шлиф хладилника и шлиф корк 3 втрива графит подкрепа стълб. Чрез инсталирането на пропуска поток от азот или аргон със скорост 15−25 мехурчета в приемника за 10 в. За стягане на инсталацията се оценява на съвпадението на скоростта на преминаване на мехурчета аргон в барботере 6 и 4 приемника. За правилното функциониране на инсталацията проверява възстановяването на стандартен разтвор на сулфатна сяра. За това устойчивостта сместа се вари в продължение на 1 ч за допълнително пречистване от серни съединения. Устойчивостта сместа се охлажда, след това на приемника 4 изсипа 10 смполярографического на заден план, а чрез шлиф хладилника в реакционната колба 2 инжектира 0,2 смна работния разтвор сулфатна сяра. Сероводород се дестилира в продължение на 30 мин от момента на завиране на разтвора. След това решение на приемника се изсипва в электролитическую клетка с външния анод (анодное клон предварително пълнят с живак на 2 мм над нивото на платинен контакт и наситен разтвор на калиев хлорид отгоре, и запушва) и се отстранява полярограмму.

Режим полярографирования на ПУ-1: амплитуда 10 mb, скорост на почистване 3 mv/с, принудени скала; първоначален потенциал минус 0,45 В потенциала на връх сулфид-йонна батерия е около минус 0,8 В сравнително наситен каломельного на електрода.

В резултат на дифузия сулфид-йони в анодное клон электролизера потенциал връх постепенно може да се движи в положителна посока. Така че е необходимо ежедневно презареждане анодное клон электролизера свеж наситен разтвор на калиев хлорид. Височина връх на сяра измерва вертикално, проведена през върха връх до кръстовището с допирателната, свързваща основата на клоните връх.

Височина връх на полярограмме разтвор в приемника пренася с височина връх на разтвор от 2 микрограма сульфидной на сяра до 10 смразтвор (за получаване на този разтвор 0,2 смна работния разтвор сульфидной сяра, разреден в тесен измерен цилиндъра полярографическим фон до 10 cm). Разликата височини на двете върхове не трябва да надвишава 10% относителните от височината на пика на работния разтвор сульфидной на сяра. Ако съществува несъответствие повече, а хоросан в приемника дава по-ниски върхове, това трябва да се изплакнете хладилник бидистиллятом и определението се повтаря. Окисляването на йодистоводородной киселина кислород въздух към вътрешната повърхност на тръбата е обратен на хладилника в това време, когато уредът не работи, е честа причина за подценяване на резултатите от определяне на сяра. Ако хоросан в приемника дава значително по-високи върхове, след това се проверяват изменение на контролния опит, както е посочено ниж

д.

3.2. Провеждане на контролен опит

Отново събрана на инсталацията се извършва многократна проверка на изменение на контролния опит при пропускании газ през вряща растворяющую сместа в продължение на 30 минути. Изменение на контролния опит (в единици микрограма на сяра до 10 смразтвор) се определят по отношение на връх в съответния разтвор към височината на пика, получен при възстановяване на 0,2 микрограма на сулфатна сяра. Ако полярограмме разтвор в контролен опит не се наблюдава връх на сяра, а се наблюдава точка на инфлексия на полярографической крива при капацитет връх на сяра, а за височина на вълната приемат половината от разликата ордината точки на инфлексия и дъно на положителна клони връх.

Монтаж считат подходящи за работата, ако изменение на контролния опит за 30 мин не надвишава 0,02 мкг на сяра в масово дела на сяра в галия не повече от 5·10% и 0,2 микрограма серен при големи масови части сяра.

Пълнотата на отгонки сяра проверяват всеки ден от сутринта. Изменение на контролния опит проверяват всеки ден от сутринта и след всеки преход отгонки големи количества сяра в отгонке на малки количества сяра.

3.3. Класификация на инсталацията

За градуировки инсталация се извършва възстановяване и отгонку на сяра от 0,2 смна работния разтвор сулфатна сяра, както е посочено в sp 3.1. Монтаж градуируют един-два пъти в рамките на работния ден.

4. ПРОВЕЖДАНЕ НА АНАЛИЗ НА

След установяване на пълнотата отгонки сяра и изменения на контролния опит (по разд.3) устойчивостта сместа се охлажда до стайна температура. В приемника 4 се налива нова порция (10 см) полярографического фон, повишаване на хладилник 5 и в реакционната колба 2 инжектира навеску арсенид с тегло 0,5−2 g, в зависимост от съдържанието на сяра. Потопени хладилник, включват отопление котлони 1 и водят разтваряне на галий и възстановяване на серни съединения чрез преваряване възстановителни смес.

След края на разтваряне на галий регистрират полярограмму разтвор в приемника в условия sp 3.1 и определят изменение на контролния опит за време, равно на времето на разтваряне на пробата арсенид.

С една порция възстановителни смес се допуска последователно провеждане на анализ на няколко навесок галий, докато общото тегло проанализированного галий не надхвърля 3 г.

5. ОБРАБОТКА НА РЕЗУЛТАТИТЕ

5.1. Масовата акция на сяра () в процент изчисляват по формулата

,

където е е масата на сяра в разтвор на сулфатна сяра, въведена за градуировки инсталация, мкг;

 — средната аритметична височина връх полярографируемого разтвор след въвеждането на проби минус височина връх на контролен опит по време на разтваряне на навески проби, mm;

 — тегло на навески галий, г;

 — средната аритметична височина на пика, получен при градуировке уреда, след приспадане на височината на пика на контролния опит за 30 мин, mm.

5.2. За резултата от анализа вземат средно аритметично на резултатите от две паралелни определения, извършени от отделни навесок.

Забранени несъответствия две резултати от паралелни определения и две анализ на резултатите (разликата е по-голям и по-малък), с надеждната вероятност 0,95 са дадени в таблицата.

Забранени разлики за междинни масови акции на сяра се изчислява по метода на линейна интерполация.

5.3. Контрол на коректността на анализа се извършва по метода на добавки в 25086.