В 23862.36-79

• gost-2386236-79.pdf (370.08 KiB)
  ГОСТ 23862.36-79

В 23862.36−79 редки земи метали и техните въглероден. Методи за определяне на хлор (с Промените, N 1, 2)

В 23862.36−79

Група В59

INTERSTATE СТАНДАРТ

РЕДКИ ЗЕМИ МЕТАЛИ И ТЕХНИТЕ АЗОТЕН

Методи за определяне на хлор

Rare-earth metals and their oxides. Methods of determination of chlorine

МКС 77.120.99
ОКСТУ 1709

Дата на въвеждане 1981−01−01

С постановление на Държавния комитет на СССР по стандартите от 19 октомври 1979 г. N 3989 дата на въвеждане инсталиран 01.01.81

Ограничение на срока на валидност, заснети по протокол N 7−95 Магистралата на съвета по стандартизация, метрология и сертификация (ИУС 11−95)

ИЗДАНИЕ с Промените, N 1, 2, одобрени в април 1985 г., май 1990 г. (ИУС 7−85, 8−90).


Този стандарт определя турбидиметрический метод за определяне на хлор (от 5·10% до 2,5·10%) в лантане, неодиме, самария, европии, гадолинии, диспрозии, гольмии, иттрии и ги окисях, турбидиметрический метод за определяне на хлор (от 1·10% до 5·10%) с предварителна отгонкой в редки земни метали и техните окисях (с изключение на церия и въглероден) и полярографический метод за определяне на хлор (от 2·10% до 1,0%) в редки земни метали и техните окисях (с изключение на церия и въглероден).

1. ОБЩИ ИЗИСКВАНИЯ

1.1. Общи изисквания към методите за анализ — в 23862.0−79.

2. ТУРБИДИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ЗА ОПРЕДЕЛЯНЕ НА ХЛОР

Методът се основава на турбидиметрическом определяне на хлор в азотнокислой среда на золю хлорид от сребро.

2.1. Апаратура, реактиви и разтвори

Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 или подобен уред.

Баня за водите.

Печка муфельная с терморегулятором, издържат на температура до 500 °C.

Чаша с капацитет от 100 см.

Колби мерителни с капацитет 50 и 1000 см.

Стъкло часа.

Филтър «бял» или «син» на лента.

Киселина азотна особена чистота И 11125−84 (кубиков остатъка): колба инсталация за дестилация киселина се инжектира 1,2 дмазотна киселина. Дестилира от колбата 1,1 dmкиселина със скорост не повече от 0,4 дм/чаена Част от остатъка се разрежда с дестилирана вода в отношение 1:1 и 1:19.

Сребро азотнокислое в 1277−75, селскостопанска ч., разтвор с концентрация 2 г/дм.

Натрий натриев хлорид в 4233−77, селскостопанска ч.

Стандартен разтвор на хлор (резервен), съдържащ 1 mg/cmхлор: навеску калиев хлорид, натриев маса 1,648 г, предварително калцинирана до постоянна маса при температура от 500 °C, разтворен във вода, прехвърлят се в мерителна колба с капацитет 1000 сми се долива с вода до марката.

Разтвор на хлор (работен), съдържащ 10 мкг/смхлор, се подготвят в деня на употреба чрез разреждане на стандартния (резервна) разтвор на вода по 100 пъти.

Поносите, Изъм. N 1

).

2.2. Провеждане на анализ на

2.2.1. Навеску тестова проба с тегло 0,1 g се поставя в чаша, навлажнена с вода, разбърква се и се добавят 10 смазотна киселина (1:1). Чаша покрити часови стъкло, се поставят в кипяща водна баня и се оставя да престои 15−20 мин. След разтваряне навески съдържанието на чаша се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 50 сми се разрежда с вода до марката. В случай, че процеса не се разтваря напълно, разтворът се филтрира през плътен филтър, измити азотна киселина (1:1) до отрицателна реакция на хлорни йони. 10 смполучения разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 50 см, добавя се 30 смазотна киселина (1:19), след това добавете 2 смразтвор на азотнокислого сребро и допълва се с вода до марката. Разтворът се разбърква, се оставя да престои 20 мин в тъмно място, след това се измерва оптичната плътност на фотоэлектроколориметре при 367 нм в кювете с дебелина на поглъщане на светлината слой 50 мм. като разтвор за сравнение се използва вода.

Едновременно с анализа на пробата през всички етапи на анализ се извършва контролен опит на реагенти. Получената стойност на оптичната плътност я изваждат от общото от стойности на оптичната плътност на изследвания разтвор. Оптичната плътност на разтвора на контролния опит не трябва да надвишава 0,05 в противен случай трябва да се промени на реагенти.

Маса хлор намират по градуировочному график

.

2.2.2. Мрежа градуировочного графика

В мерителни колби с капацитет от 50 сминжектира 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 смстандартен (desktop) на разтвора на хлор (съдържащ 10 мкг/смхлор). Във всяка колба се добавят по 40 смазотна киселина, разредена 1:19, 2 смразтвор на азотнокислого сребро и се долива до марката азотна киселина, разредена 1:19. Разтвори се разбърква и се оставя да престои на тъмно в продължение на 20 минути В една от колби се инжектира всички реактиви, с изключение на хлор (нула разтвор). Оптичната плътност на разтворите се измерва в фотоэлектроколориметре при 367 нм в кювете с дебелина на поглъщане на светлината слой 50 мм. като разтвор за сравнение се използва вода.

Стойност на оптичната плътност всяка точка градуировочиого графика изчисляват като среднеарифметический резултат пет паралелни измервания.

Оптична плътност на нулев разтвор не трябва да надвишава 0,05. В противен случай се променят на реагенти. Стойност на оптичната плътност нулев я изваждат от общото разтвор от стойности на оптични плътности на стандартни разтвори.

По получени данни изграждат градуировочный график, се нанася по оста ордината стойност на оптичната плътност на разтвора, а на оста на абсцисата — маса на хлор в миллиграммах. Отделни точки на графиката се проверяват не по-рядко от един път на месец.

2.2.1, 2.2.2. Поносите, Изъм. N 1).

2.3. Обработка на резултатите

2.3.1. Масовата акция на хлор () в процент изчисляват по формулата

,

където е е масата на хлор, намираща се на градуировочному графики, mg;

 — тегло на навески тестова проба, г.

2.3.2. Несъответствие на резултатите от две паралелни определения или резултатите от две анализи не трябва да надвишава стойностите на установените несъответствия, посочени в таблица.1.

Таблица 1

3. ТУРБИДИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ЗА ОПРЕДЕЛЯНЕ НА ХЛОР С ОТГОНКОЙ

Методът се основава на турбидиметрическом определяне на хлор по золю хлорид от сребро в азотнокислой среда, след отгонки хлор пирогидролизом.

3.1. Апаратура, реактиви и разтвори

Инсталация за пирогидролиза в 23862.32−79.

Фотоэлектроколориметр ФЭК-56 или подобен уред.

Печка муфельная с терморегулятором, издържат на температура до 900 °C.

Азот газообразный в 9293−74 или кислород газообразный в 5583−78.

Колби мерителни с капацитет 50 и 1000 см.

Лодка кварцов механизъм дължина 70 мм, ширина 10 мм, прокаленные при температура 1000−1050 °С произходът на водна пара в продължение на 30−40 мин.

Куката от кварцова пръчки с диаметър 6 мм и дължина от 500 мм.

Киселина азотна особена чистота И 11125−84 (кубиков остатъка): колба инсталация за дестилация киселина се инжектира 1,2 дмазотна киселина. Дестилира от колбата 1,1 dmкиселина със скорост не повече от 0,4 дм/чаена Част от остатъка се разрежда с дестилирана вода в отношение 1:1, 1:4 и 1:19.

Сребро азотнокислое в 1277−75, селскостопанска ч., 0,2%-тият хоросан.

Натрий натриев хлорид в 4233−77, селскостопанска ч.

Стандартен разтвор на хлор (резервен), съдържащ 1 mg/cmхлор: навеску калиев хлорид, натриев маса 1,648 г, калцинирана до постоянна маса при 500 °C, разтворен във вода, се трансформира в мерителна колба с капацитет 1000 см, долива с вода до марката и се разбърква.

Разтвор на хлор (работен), съдържащ 10 мкг/смхлор, се подготвят в деня на употреба чрез разреждане на резервна разтвор на вода по 100 пъти.

Водата деионизованная.

Поносите, Изъм. N 1)

.

3.2. Подготовка за анализ

3.2.1. Инсталация за пирогидролиза подготовка, проверка на работоспособността электропечи, котлони, изолация извършване на кабели, наличието на заземяване. Включват электроплитку за загряване на вода в парообразователе до кипене. Включват ел. котлони натискане на пусков бутон. Регулират подаването на азот или кислород), определяне на скорост на 1−2 мехурчета в секунда. Барботьор се потапят в чаша с капацитет от 100 см, съдържащ 10 смазотна киселина, разредена 1:4. Фурната се загрява до 600 °C.

3.3. Провеждане на анализ на

3.3.1. Навеску тестова проба с тегло 0,1−1 г (в зависимост от съдържанието на хлор) се поставя в кварцевую малка лодка равномерно, напоена с няколко капки вода, се поставят в тръба, уред за пирогидролиза и бързо се запушва. Повишаване на температурата на фурната до 1000−1050 °С и тази температура продължаване на процеса на пирогидролиза 15−20 мин до постигане на обем от разтвор в приемника 45−47 см(при анализа на окиси ТОЛЕРАНТНОСТ пропуска азот, при анализа на метал — кислород). След това фурната забраните, се малка лодка. Решение от приемника се трансформира в мерителна колба с капацитет от 50 см, добавете 2 смконцентрирана азотна киселина, 2 смразтвор на азотнокислого сребро, допълва се с вода до марката, разбърква се и се оставя да престои 20 мин в тъмно място. След 20 мин се измерва оптичната плътност на изпит разтвор на фотоэлектроколориметре при 367 нм в кювете с дебелина на поглъщане на светлината слой 50 мм. като разтвор за сравнение се използва вода. Едновременно с анализа на пробата през всички етапи на анализ се извършва контролен опит на реагенти. Получената стойност на оптичната плътност я изваждат от общото от стойности на оптичната плътност на изследвания разтвор. Стойност на оптичната плътност на разтвора на контролния опит не трябва да надвишава 0,08.

Маса хлор намират по градуировочному график.

3.3.2. Мрежа градуировочного графика

В мерителни колби с капацитет от 50 сминжектира 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0 и 10,0 cmработен разтвор на хлор. Във всяка колба приливают 40 смазотна киселина 1:19, 2 смразтвор на азотнокислого сребро, допълва се до марката същата киселина, разбърква се, оставя да престои 20 мин в тъмното. В една от колби се инжектира всички реагенти, освен разтвор на хлор (нула разтвор). Оптичната плътност на разтворите се измерва в фотоэлектроколориметре при 367 нм в кювете с дебелина на поглъщане на светлината слой 50 мм. като разтвор за сравняване използват вода. Оптична плътност на нулев разтвор не трябва да надвишава 0,08, в противен случай се променят на реагенти. Стойност на оптичната плътност нулев я изваждат от общото разтвор от получените стойности на оптични плътности разтвори.

Стойност на оптичната плътност всяка точка градуировочного графика изчисляват като среднеарифметический резултат пет паралелни измервания.

По получени данни изграждат градуировочный график, се нанася по оста ордината стойност на оптичната плътност на разтвора, а на оста на абсцисата — маса на хлор в миллиграммах. Отделни точки на графиката се проверяват не по-рядко от един път на месец.

Поносите, Изъм. N 1).

3.4. Обработка на резултатите

3.4.1. Масовата акция на хлор () в процент изчисляват по формулата

,*

________________

* Формула съвпада с оригинала. — Забележка на производителя на базата данни.

където е е масата на хлор, намираща се на градуировочному графики, mg;

 — тегло на навески тестова проба, г.

3.4.2. Несъответствие на резултатите от две паралелни определения и резултатите от две анализи не трябва да надвишава стойностите на установените несъответствия, посочени в таблица.2.

Таблица 2

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ЗА ОПРЕДЕЛЯНЕ НА ХЛОР

Методът се основава на полярографическом определяне на хлор в азотнокислом разтвор при потенциала на полуволны връх възстановяване на йони на хлора около минус 0,05 В сравнение с ртутному анода. Йони церия трябва да пропускате.

4.1. Апаратура, реактиви и разтвори

Полярограф ac ППТ-1 или ПУ-1 или подобен уред.

Сензор полярографический с ртутным капково електрод — катод и дъното живак — анод. Скорост на протичането на живак около 10 капки на 15 в.

Баня за водите.

Печка муфельная с терморегулятором, предоставящ температурата на 450−500 °C.

Колби мерителни с капацитет от 50, 100 и 1000 см.

Чаши стъкло с капацитет от 50 см.

Стъкло стражи.

Водата деионизованная.

Киселина азотна особена чистота И 11125−84 или киселина азотна И 9336−75, селскостопанска ч., допълнително пречистена отгонкой в кварцевом устройство (отблъскват 2/3 от първоначалното количество киселина; прилага кубиков остатъка), разредена 1:1.

Калий азотнокислый в 4217−77, селскостопанска ч., разтвор концентрацията на 101 г/дм.

Натрий натриев хлорид в 4233−77.

Стандартен разтвор на хлор (резервен), съдържащ 1 mg/cmхлор, се приготвя, както следва: навеску калиев хлорид, натриев маса 1,648 г, предварително калцинирана при 500 °C, разтворен във вода, се трансформира в мерителна колба с капацитет 1000 см, долива с вода до марката и се разбърква.

Разтвор на хлорид, съдържащ 10 мкг/смхлор, се подготвят в деня на употреба чрез разреждане на стандартния (резервна) разтвор на вода по 100 пъти.

Поносите, Изъм. N 1, 2).

4.2. Провеждане на анализ на

4.2.1. Определяне на хлор от 2·10% до 5·10%

Две навески тестова проба от 0,5 грама се поставя в чаши с капацитет от 50 см, навлажнена с вода, в един от чаши се инжектира разтвор на хлорид, съдържащ 10 мкг/смхлориди, така че да се маса наложени хлориди 2−3 пъти надвишава очакваната маса на хлориди в тестова проба. След това се добавят по 5 смазотна киселина, покрити чаши часови стъкла и се разтваря навеску при умерено нагряване (40−50 °С) на водна баня.

Разтвори се охлажда и се изсипва в мерителни колби с капацитет от 50 см, се добавя 20 смразтвор на азотнокислого калий, допълва се с вода до марката и се разбърква.

Разтвори полярографируют в диапазон от плюс 0,2 до минус 0,2 V. Потенциал максималната — около минус 0,50 В сравнително дъното на живак.

Едновременно с анализ на проби се извършва през всички етапи на анализ контролният опит на реагенти

.

4.2.2. Определяне на хлор от 5·10% до 1,0%

Навеску тестова проба 0,1 g се поставя в чаша с капацитет от 50 см, намокрена с вода, се добавят 5 смазотна киселина, покрити с чаша часови стъкло и се разтваря при умерено нагряване (40−50 °С) на водна баня.

Разтворът се охлажда, се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 50 см, се добавя 20 смразтвор на калиев азотнокислого, допълва се с вода до марката, разбърква се добре.

Хоросан полярографируют в диапазон от плюс 0,2 до минус 0,2 V. Потенциал максималната около минус 0,05 В сравнително дъното на живак.

Едновременно през всички етапи на анализ се извършва контролен опит на реагенти. Стойност височина връх вольтамперной крива на контролния опит я изваждат от общото от стойности на височината на пика на тестова проба. Анализ на всяка проба се извършва от две паралелни навесок.

4.2.3. Мрежа градуировочного графика

В мерителни колби с капацитет 100 смприливают 0; 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 смстандартен (резервна) разтвор на хлор, което отговаря на 0; 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 1,5 и 2,0 mg хлор. След това се добавят 10 смразтвор на азотна киселина (1:1) и 40 смразтвор на азотнокислого калий, допълва се с вода до марката, разбърква се и полярографируют получените разтвори, както е описано в sp 4.2.1. Изграждат градуировочный график, хвърляйки се в абсцисата на броя на хлориди в микрограммах на 1 смот разтвора, а на ос ордината — съответните стойности на височина върхове вольтамперных криви разтвори хлориди минус стойност на височината на вълната нулев разтвор.

Поносите, Изъм. N 1, 2).

4.3. Обработка на резултатите

4.3.1. По метода на добавки (за масови дела на хлор от 2·10% до 5·10%) масова акция на хлор () в процент изчисляват по формулата

,

където , ,  — височина върхове вольтамперных криви на проби, проби с добавка и на контролния опит съответно см;

 — тегло на хлориди, наложени в тестов разтвор, mg;

 — тегло на навески тестова проба, г.

4.3.2. По метода на градуировочного графика (за масови дела на хлор 5·10 — 1%) масова акция на хлор () в процент изчисляват по формулата

,

където е е масата на хлорид в испытуемом разтвор, което по график, мкг;

 — тегло на навески тестова проба, г.

4.3.3. Несъответствие на резултатите от две паралелни определения или резултатите от две анализи не трябва да надвишава стойностите на установените несъответствия, посочени в таблица.3.

Таблица 3