В 23862.12-79

• gost-2386212-79.pdf (257.02 KiB)
  ГОСТ 23862.12-79

В 23862.12−79 Церий и въглероден. Химико-спектрален метод за определяне на желязо, кобалт, манган, мед и никел (с Промяната N 1)

В 23862.12−79

Група В59

INTERSTATE СТАНДАРТ

ЦЕРИЙ И ВЪГЛЕРОДЕН

Химико-спектрален метод за определяне на желязо, кобалт, манган, мед и никел

Cerium and its dioxide. Chemical-spectral method of determination of желязо, кобалт, manganese, copper and nickel

МКС 77.120.99
ОКСТУ 1709

Дата на въвеждане 1981−01−01

С постановление на Държавния комитет на СССР по стандартите от 19 октомври 1979 г. N 3988 дата на въвеждане инсталиран 01.01.81

Ограничение на срока на валидност, заснети по протокол N 7−95 Магистралата на съвета по стандартизация, метрология и сертификация (ИУС 11−95)

ИЗДАНИЕ с Промяната, N 1, одобрен през април 1985 г. (ИУС 7−85).


Този стандарт определя химико-спектрален метод за определяне на желязо, кобалт, манган, мед, никел в церии и въглероден.

Методът се основава на концентрировании примеси чрез екстракция макрокомпонента — церия (IV) трибутилфосфатом, обработен бромом, и следващите спектралната анализа на получения концентрат.

Интервал на дефинирани масови акции на примеси:

Поносите, Изъм. N 1).

1. ОБЩИ ИЗИСКВАНИЯ

1.1. Общи изисквания към метода на анализ — в 23862.0−79.

2. АПАРАТУРА, РЕАКТИВИ И РАЗТВОРИ

Спектрограф дифракционный ДФС-13 решетка 1200 штр/мм, работещ в първия ред на отражения, и трехлинзовой система за осветление.

Генератор на дъга, ДГ-2 с допълнителен реостатом или подобен, монтирани за поджига дъга dc високи разряд.

Изправяне на ac 250−300, 30−50 А, нерегистрирующий микрофотометр МАТ-2 или подобен.

Спектропроектор тип PS-18 или подобен.

Бокс от органично стъкло.

Хаван и чукало от органично стъкло.

Печка муфельная с терморегулятором, издържат на температура до 900 °C.

Машина за заточване на електроди.

Хронометър механичен.

Лампа инфрачервена З-С-1.

Плочки електрически.

Фуния делительные с капацитет от 50, 100, 1000 см.

Чаши с платина с капацитет от 50, 200 см.

Чаши кристални с капацитет 30 смс капаци.

Пипета с капацитет 1, 2, 5, 10 см.

Жар спектрални OS-7−3.

Графит е прахобразен особена чистота И 23463−79.

Електроди «чашки», выточенные от въглища спектрални ОСЧ-7−3 с диаметър 6 mm: диаметър на кратера 4 мм, дълбочина на кратера 5 мм, височина на външната стена 6 мм, дебелина на стената 1 mm, височина «крачета» 2 мм, диаметър на крачета 2 мм — електрод 1.

Електроди, выточенные от въглища спектрални ОСЧ-7−3 с диаметър 6 mm: диаметър на кратера 2 мм, дълбочина на кратера 5 мм, височина заточенной част 8 мм, диаметър заточенной част 4 мм — електрод 2.

Плочи фотографски тип II или подобен, осигуряващи нормални потъмняване на аналитични линии и близкия фон в спектъра.

Етилов алкохол ректификованный в 18300−87, два пъти перегнанный в кварцевом уред.

Киселина азотна особена чистота И 11125−84, концентриран, разредена 1:1, 1% отговарят, 3 мол/дми 1 мол/дмразтвори.

Бром И 4109−79, селскостопанска ч.

Киселина азотна 3 мол/дмразтвор, пълен с бромом: в делителна фуния с капацитет 1000 смсе поставя 800 см3 мол/дмразтвор на азотна киселина, се добавят 30 смбром и внимателно се разбърква в продължение на 1 мин, след това се оттича (и двете фази) в стъклен буркан с плътно затварящ се на тапа.

Киселина сярна в 4204−77, селскостопанска ч., разредена 1:1 и 1%-тият хоросан.

Водороден пероксид в 10929−76, селскостопанска ч., концентриран и разреден 1:7.

Киселина фтористоводородная os.ч. 21−5.

Въглерод четыреххлористый в 20288−74.

Трибутиловый естер на фосфорна киселина (TBP) технически или чаена

Амоняк вода И 3760−79, селскостопанска ч.

Администрацията на УПРАВИТЕЛНИЯ 83−79, селскостопанска ч., разтвор с концентрация 100 г/дм.

Водата деионизованная с относително съпротивление 20−24 МОм·виж

Манган метален в 6008−90.

Никел метален марка ПН-1 И 9722−97.

Кобалт метален марка CP-1 И 9721−79.

Мед метална марка ПМС-в 4960−75.

Желязо метални И 9849−86.

Натрий натриев хлорид, оси.ч. 6−4.

Сребро хлористое.

Церия въглероден със съдържание основен елемент на не по-малко от 99,99%, спектрально чиста по определяемым примесям.

Церий азотнокислый, разтвор с концентрация 50 г/дм(в срок от меден оксид): навеску въглероден церия с тегло 10 грама се поставя в платиновую чаша с капацитет 200 см, намокрена с вода, се добавят 70 смконцентрирана азотна киселина, 1,5−2 смфтористоводородной киселина и се разтваря 30 смконцентрирана азотна киселина, се разрежда с вода до обема на 200 сми се разбърква.

Хоросан азотнокислого манган, съдържащ 1 mg/cmманган: 0,1 грама метални манган се разтваря в 10 смазотна киселина, разредена 1:1, разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 100 сми допълва се до марката с вода.

Хоросан азотнокислого никел, съдържащ 1 mg/cmникел: 0,1 грама метални никела се разтваря в 10 смазотна киселина, разредена 1:1, разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 100 сми допълва се до марката с вода.

Хоросан азотнокислого кобалт, съдържащ 1 mg/cmкобалт: 0,1 грама метал кобалт се разтваря в 10 смазотна киселина, разредена 1:1, разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 100 сми допълва се до марката с вода.

Хоросан азотнокислой мед, съдържащ 1 mg/cmмед: 0,1 грама метал мед се разтваря в 10 смазотна киселина, разредена 1:1, разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 100 сми допълва се до марката с вода.

Хоросан азотнокислого на желязо, съдържащ 1 mg/cmжелязо: 0,1 грама метални желязо, се разтварят в 10 смазотна киселина, разредена 1:1, разтвор се прехвърлят в мерителна колба с капацитет от 100 сми допълва се до марката с вода.

Разход на азотнокислый разтвор 1, съдържащи по 0,1 mg/смманган, никел, мед и кобалт: в мерителна колба с капацитет 100 сминжектират се по 10 смазотнокислых разтвори на манган, никел, кобалт и мед, съдържащи по 1 mg/cmманган, никел, кобалт, мед, и допълва се до марката с 1% разтвор на азотна киселина; подготвят в деня на употребата.

Разход на азотнокислый разтвор 2, съдържащи по 0,01 мг/смманган, никел, мед и кобалт: в мерителна колба с капацитет 100 сминжектира до 10 смсмесена азотнокислого разтвор 1, съдържащи по 0,1 mg/смманган, никел, кобалт, мед и допълва се до марката с 1% разтвор на азотна киселина; подготвят в деня на употребата.

Азотнокислый хоросан 3, който съдържа 0,1 мг/смжелязо в мерителна колба с капацитет 100 сминжектира 10 смазотнокислого разтвор на желязо, съдържащ 1 mg/cmжелязо, и допълва се до марката с 1% разтвор на азотна киселина; подготвят в деня на употребата.

Спектроскопический буфер: навеску калиев хлорид, натриев, с тегло до 10 г се смесват с 90 г графит на прах в хаванче от органично стъкло. За да се получи хомогенна маса смесването се извършва в присъствието на алкохол.

3. ПОДГОТОВКА ЗА АНАЛИЗ

3.1. Почистване на трибутилфосфата

В делителна фуния с капацитет 1000 см200 см се поставяTBP и 600 смразтвор на емисии на натрий, течности, разбърква в продължение на 2 минути, След расслаивания на фазите водният слой (долната) изхвърлете. Органичната фаза във фунията се измива два пъти с разтвор на емисии на натрий порции по 600 см.(всеки път водната фаза отхвърлят). Органичната фаза се измиват с четири пъти по 1 мол/дмразтвор на азотна киселина порции по 600 см, един път 400 см3 мол/дмразтвор на азотна киселина, която е наситена бромом, един път 200 смразтвор на азотнокислого церия (IV), и след това пероксидом водород (разреден 1:7) до пълното отстраняване на церия. Пълнотата на отстраняване на церия контролират: 200 смводната фаза се изсипва в чаша с капацитет 300 см, загрява се до кипене и се добавя разтвор на амоняк до появата на миризма. Липсата на утайката показва пълно отстраняване на церия.

Нататък органичната фаза се измиват с 400 см3 мол/дмазотна киселина, която е наситена бромом, при разбъркване в продължение на 2 минути Водната фаза изхвърлете. Органична фаза (TBP) готови за употре

блению.

3.2. (Изключен, Изъм. N 1).

4. ПРОВЕЖДАНЕ НА АНАЛИЗ НА

4.1. Концентриране на примеси

Навеску тестова проба на въглероден церия с тегло 1 g (или съответното количество метал) се поставя в платиновую чаша с капацитет от 50 см, напоена с няколко капки вода, се добавят 7 смконцентрирана азотна киселина, 4−5 капки фтористоводородной киселина и се разтварят при нагряване.

Към разтвор се добавят 3 смконцентрирана азотна киселина, 10 смвода и се трансформира в делителна фуния с капацитет от 100 см, отградуированную по 20 см. Обемът на разтвора във фунията се разрежда с вода до 20 см, добавя се 25 см,пречистен vp 3.1 или регенерирана (виж sp 4.3) TBP и се разбърква енергично в продължение на 1 минута. След расслаивания водната фаза се трансформира в друга разделителна фуния с капацитет от 50 см, а органичната събират в отделна купа за регенерирования экстрагента (виж sp 4.3). Към водната фаза се добавят 5 смчетыреххлористого въглерод и се разбърква енергично в продължение на 1 минута. След расслаивания органичната фаза изхвърлят, а водната изсипва в кварцевую чаша, добавете 5−8 капки водороден прекис и се изпарява към сухота. Към момента заплащане на сухия в чашата се добавят 10−15 капки концентрирана азотна киселина, 5−6 капки водороден прекис, отново се изпарява към сухота, покрийте с капака и се запалва при 900 °C в продължение на 20 минути.

Да се избегне замърсяване на операцията разтваряне и упаривания прекарват в бокса с пречистен въздух.

Анализ на всяка проба се извършва от три навесок. Едновременно с всяка серия анализи поставят две контролни опит на реагенти, прекарвайки ги през всички етапи на анализ. В този случай към водната фаза, след екстракция четыреххлористым въглерод се добавят 50 мг въглероден церия и постъпват, както е посочено по-горе.

След прокаливания остатъка в чашата се охлажда до стайна температура и след това се подлага на спектральному анализ.

Поносите, Изъм. N

1).

4.2. Спектрален анализ на концентрати

На дъното На кратера графитового електрод се поставя последователно 2 мг калиев хлорид от сребро, след това, без да се разбърква, се въвеждат всеки концентрат примеси или 50 mg от пробата за сравнение. Електрод с почивка или с пример за сравнение служи за анод, го определят в долния държач за статив спектрографа. Горния електрод е електрод N 2, запълнен с буферна смес. Между електроди палят дъга dc 20−21 А. Разстояние между електродите — 3 мм. Spectra снимана на спектрографе ДФС-13, с помощта на фотографски плаки тип II. Ширина на процепа спектрографа 23 микрона, време на експозиция 30 с. Междинна диафрагма в трехлинзовом конденсоре подбират така, че да потъмняване на фона на близо аналитични линии са в областта на нормални почернений.

При еднакви условия снимана по три пъти на спектрите на концентрати на анализираните проби, по три пъти на спектрите на всяка проба за сравнение и основи — въглероден церия, по два пъти на спектрите на концентрати, получени от контролните опити.

Добре експонирани фотографски плаки показват, се измиват с вода, откриват, измиват в течаща вода (15 мин.) и се изсушава.

4.3. Регенерирование използван экстрагента

В делителна фуния с капацитет 1000 смдобавят 200 смизползван TBP, 600 смводороден прекис, разреден 1:7, и внимателно се разбърква в продължение на 2 минути, След расслаивания фази на водната фаза изхвърлете. Обработка на TBP пероксидом водород, разреден с 1:7, се повтаря до пълното отстраняване на церия (виж sp 3.1).

След пълното премахване на церия към органичната фаза се добавят 400 см3 мол/дмазотна киселина, която е наситена бромом, разбърква енергично в продължение на 2 минути, След расслаивания фази, водната фаза изхвърлят, а TBP е готов за консумация.

5. ОБРАБОТКА НА РЕЗУЛТАТИТЕ

5.1. Във всяка спектрограмме фотометрируют потъмняване на аналитичната линия дефинирани елемент (виж таблица.2) и близкия заден план и изчисляват разликата почернений . По три паралелни стойности ; ; за проби сравнение намират среднеарифметическое стойност и изграждат градуировочный диаграма в координати (, ).

Таблица 2

По градуировочному графики и стойности за концентрати тестова проба и за концентрати контролни експерименти намират средни стойности за масова дял на определени примеси и в проценти.

5.2. Масовата акция дефинирани елемент () в процент изчисляват по формулата

,

къде  — маса концентрат примеси, mg;

 — тегло на навески тестова проба, mg;

 — средната стойност на масова акция дефинирани елемент в концентратах тестова проба, %;

 — средната стойност на масова акция дефинирани елемент в концентратах контролния опит, на %.

5.3. Несъответствие на резултатите от три успоредни определяния (отношението на най-големите от тях към най-малкия), а също така резултатите от двете изпитвания (съотношение по-голямо към по-малко), не трябва да надвишава стойностите на установените несъответствия, посочени в таблица.3.

Таблица 3

Поносите, Изъм. N 1).