В 1367.11-83
ДЪРЖАВЕН СТАНДАРТ СЪЮЗА НА ССР
АНТИМОН
ХИМИКО-СПЕКТРАЛЕН МЕТОД ЗА АНАЛИЗ
Antimony. Chemical-spectral method of analysis
В 1367.11−83
Група В59
ОКСТУ 1709
Срок на действие от 1 януари 1985 г.
до 1 януари 1990 г.
Този стандарт определя химико-спектрален метод за определяне на олово, желязо, цинк, висмута, никел, мед, кадмий, магнезий, манган и сребро в сурьме.
Химико-спектрален метод позволява определянето на масови акции на примеси в сурьме, %:
олово от преди ;
желязо от преди ;
цинк от преди ;
висмута от преди ;
никел от преди ;
мед от преди ;
кадмий от преди ;
магнезий от преди ;
манган от преди ;
сребро от преди .
Методът се основава на предварително концентрировании примеси отгонкой антимон под формата на бромиди, выпаривании на остатъка от разтвора на графитовом прах и следващите спектралната анализа на получения концентрат.
1. ОБЩИ ИЗИСКВАНИЯ
1.1. Общи изисквания към метода на анализ и изискванията за безопасност И 1367.0−83.
2. АПАРАТУРА, МАТЕРИАЛИ И РЕАКТИВИ
Спектрограф дифракционный тип ДФС-8 решетка 600 щрихи на 1 мм или друг подобен уред.
Спектрограф кварцов средна дисперсия, тип ВЪЗПОЛЗВ-30 или друг подобен уред.
Микрофотометр нерегистрирующий тип МАТ-2 или друг подобен уред.
Източник на постоянен ток, осигуряващ напрежение не по-малко от 200 До и изчислен на ток е не по-малко от 20 А.
Генератор активизированной дъга тип ДГ-2, ДГ-1, PS-39 за йонизация межэлектродного период в момент на включване на дъгата на постоянен ток.
Машина за заточване на графит електрод с честота на въртене до 1420 об/мин.
(в. Промени, N 1, utv. С постановление на Госстандарта на СССР
Графитни електроди с диаметър 6 мм марки С-2 или ОСЧ-7−4 с кратер с диаметър 4 мм и дълбочина от 8 мм.
Контрэлектроды от графит пръти С марка-2 или ОСЧ-7−4 диаметър 6 мм, с дължина 30 — 50 мм, единият край на които се ограничава върху конус.
Графит на прах особена чистота И 23463−79 или получени от въглеродни електроди марка ОСЧ-7−4.
(в. Промени, N 1, utv. С постановление на Госстандарта на СССР
Фотографски плаки спектрален тип II чувствителност 15 условни единици И 2817−50 или фотографски плаки подобен тип, осигуряващи нормалното почерняването аналитични линии и на фона на спектъра.
Фотографски плаки УФШ-3 чувствителност не по-малко от 16 условни единици И 2817−50 или фотографски плаки подобен тип, осигуряващи нормалното почерняването аналитични линии и на фона на спектъра.
Разработчикът на УПРАВИТЕЛНИЯ 10691.1−84.
(в. Промени, N 1, utv. С постановление на Госстандарта на СССР
Фиксаж: 300 г серноватистокислого натрий (ГОСТ 27068−86) и 20 грама на амониев хлорид (ГОСТ 3773−72) се разтваря в 700 200 cm3 вода съответно се оттича получените разтвори заедно и се допълва с вода до 1 дм3.
(в. Промени, N 1, utv. С постановление на Госстандарта на СССР
Грешката претегляне фотореактивов 0,1 г.
Везни аналитични.
Лампа инфрачервена НКЗ-500 с регулатор на напрежение тип РНО-250−0,5 И 13874−83 или с регулатор на подобен тип.
(в. Промени, N 1, utv. С постановление на Госстандарта на СССР
Апарати от органично стъкло.
Хоросан агатовые, яшмовые от органично стъкло с плодници от същият материал.
(в. Промени, N 1, utv. С постановление на Госстандарта на СССР
Шпатули от органично стъкло.
Бутилки от полиетилен или с пластмасови капаци с капацитет от 50 — 100 cm3 за съхранение на проби сравнение.
Чаши кристални с капацитет от 50 cm3.
Олово И 22861−77 или азотен олово в 9199−77.
Желязото е метал, реставрирана водород, в 9849−86 или железен оксид по ЕДНА и 6−09−5346−87.
(в. Промени, N 1, utv. С постановление на Госстандарта на СССР
Цинк И 3640−79 или цинков оксид И 10262−73.
Висмут в 10928−75 или азотен висмута в 10216−75.
Никел И 849−70 или оксид, никел И 4331−78.
Мед И 859−78 или азотен мед И 16539−79.
Кадмий И 22860−77 или оксид кадмий И 11120−75.
Магнезий И 804−72 или оксид, магнезий И 4526−75.
Манган И 6008−82 марка Мр0 или Мр00 или бензоил манган И 4470−79.
(в. Промени, N 1, utv. С постановление на Госстандарта на СССР
Сребро в 6836−80 или сребро азотнокислое в 1277−75.
Блокирането на особена чистота И 14261−77 и разредена 1:5.
Киселина азотна особена чистота И 11125−84 и разредена 1:1.
(в. Промени, N 1, utv. С постановление на Госстандарта на СССР
Етилов алкохол в 18300−87.
(в. Промени, N 1, utv. С постановление на Госстандарта на СССР
Водороден пероксид в 177−77.
Бром И 4109−79 неперегнанный и два пъти перегнанный в кварцевом апарат.
Водата бидистиллированная; подготвят дестилация дестилирана вода в кварцевом перегонном апарат.
Стандартни разтвори.
Хоросан висмута, олово, манган; навеску висмута, олово, манган, с тегло 0,1 g се поставя в чаша с капацитет от 100 cm3, приливают 20 cm3 азотна киселина (1:1), се загрява. След разтваряне приливают 20 — 30 cm3 вода, вари, се охлажда и се трансформира в мерителна колба с капацитет от 100 cm3, долива до марката вода и се разбърква.
1 cm3 разтвор съдържа 1 mg висмута, 1 олово mg, 1 mg манган.
Разтвор на кадмий, мед, никел; навеску кадмий, мед, никел, с тегло 0,1 g се поставя в чаша с капацитет от 100 cm3, приливают 10 — 15 cm3 смес от концентрирани киселини-солна и азотна (3:1) и се изпарява почти сухо. Остатъкът навлажнена със солна киселина и отново се изпарява до влажни соли. Обработката със солна киселина се повтаря още два пъти. След това съдържанието на чаша овлажнява солна киселина, приливают 20 — 30 cm3 вода, вари, се охлажда и се трансформира в мерителна колба с капацитет от 100 cm3, долива до марката вода и се разбърква.
1 cm3 разтвор съдържа 1 mg кадмий, 1 мг мед, 1 mg никел.
Разтвор на магнезий, цинк, желязо магнезий първо се измива със солна киселина (1:5) (за отстраняване на повърхността на магнезиев оксид). След това се измива с 2 — 3 пъти с вода и се изсушава при 100 — 105 °C.
Навеску магнезий, цинк, с тегло 0,1 g се поставя в чаша с капацитет от 100 cm3, приливают по 10 — 15 cm3 солна киселина (1:1) и леко се загрява, докато се разтопи.
Навеску желязо с тегло 0,1 g и се поставя в чаша с капацитет от 100 cm3 и се разтварят при нагряване и постоянно бъркане в 10 cm3 концентрирана солна киселина с добавка на водороден прекис.
След разтваряне в двете чаши приливают по 20 cm3 вода, нагрява, охлажда и съдържанието на чаши се трансформира в една мерителна колба с капацитет от 100 cm3, долива до марката вода и се разбърква.
1 cm3 разтвор съдържа 1 мг магнезий, 1 mg цинк и 1 мг желязо.
Разтвор на сребро: навеску сребро с тегло 0,1 g се поставя в чаша с капацитет от 100 cm3, приливают 20 cm3 азотна киселина (1:1), се загрява. След разтваряне се добавят 20 — 30 cm3 вода, вари, се охлажда и се трансформира в мерителна колба с капацитет от 100 cm3, долива до марката вода и се разбърква.
1 cm3 разтвор съдържа 1 mg сребро.
3. ПОДГОТОВКА ЗА АНАЛИЗ
3.1. Начин на приготвяне на пробите за сравнение
3.1.1. Основният образец на сравнение (ООС) съдържа до 0,1% на всяка от определени примеси.
В кварцевую чаша поставя 9,000 г графитового прах, приливают 10 cm3 стандартен разтвор висмута, олово, манган концентрация 1 mg/cm3, 10 cm3 стандартен разтвор на кадмий, мед, никел концентрация 1 mg/cm3 и 10 cm3 стандартен разтвор на магнезий, цинк, желязо концентрация 1 mg/cm3. Сместа се изсушава под инфрачервена лампа и внимателно се разбърква. Добавят се 10 cm3 стандартен разтвор на сребро концентрация 1 mg/cm3 и отново се изсушава под инфрачервена лампа. Разбърква се с етилов спирт първо в кварцова чаша, а след това в хаван от органично стъкло в продължение на 60 мин. Отново се изсушава и се разбърква в продължение на 20 минути.
Избягване на разпръскване на замърсители перетирание в хаван и высушивание под инфрачервена лампа водят в бокса от органично стъкло.
ООС може също да се готви, дефинирани чрез въвеждане на примеси във вид на окиси или нитрати.
В този случай в агатовую или яшмовую хоросан се поставя 9865,2 г графитового на прах, се добавят 10,8 mg въглероден олово, 14,3 mg въглероден желязо, 12,5 mg въглероден цинк, 11,1 мг въглероден висмута, 14,1 мг въглероден никел, 12,5 mg въглероден мед, 11,4 mg въглероден кадмий, 16,6 mg магнезиев оксид, 15,8 mg карбамид манган, 15,7 мг азотнокислого сребро и удряха с етилов спирт в продължение на 60 мин, след това се изсушава под инфрачервена лампа и отново земята в продължение на 20 минути.
Избягване на разпръскване на замърсители перетирание в хаван и высушивание под инфрачервена лампа водят в бокса от органично стъкло.
3.1.2. Проби OC1 — ОС10 подготвят последователно разреждане на ООС, а след това на всеки следващ проба графит подкрепа на прах.
Маса делът на всяка от определени примеси в проби ОС1 — ОС10 и въведени в смес навески графитового прах и разбавляемого проба, смешиваемые за получаване на последващо сравнение проба, са дадени в таблица. 1.
Таблица 1
───────────┬────────────────┬─────────────────────────────────────
Наименование│ Масова акция по жалби и Тегло навесок, г
челото на жалби и дефинирани├─────────────┬───────────────────────
жалби и примеси, % │ графитового │ разбавляемого проба
конституционна уредба на прах │ (в скоби е посочено
│ │ │ му наименование)
───────────┼────────────────┼─────────────┼───────────────────────
Бургас -2 │ │
ОС1 │ 1 х 10 │ 1,800 │ 0,200 (ООС)
Бургас -3 │ │
ОС2 │ 3 х 10 │ 1,400 │ 0,600 (ОС1)
Бургас -3 │ │
ОС3 │ 1 х 10 │ 1,200 жалби и 0,600 (ОС2)
│ -4 │ │
ОС4 │ 3 х 10 │ 1,400 │ 0,600 (ОС3)
│ -4 │ │
ОС5 │ 1 х 10 │ 1,200 жалби и 0,600 (ОС4)
│ -5 │ │
OS6 │ 3 х 10 │ 1,400 │ 0,600 (ОС5)
│ -5 │ │
OS7 │ 1 х 10 │ 1,200 жалби и 0,600 (ОС6)
│ -6 │ │
ОС8 │ 3 х 10 │ 1,400 │ 0,600 (ОС7)
│ -6 │ │
OS9 │ 1 х 10 │ 1,200 жалби и 0,600 (ОС8)
Бургас -7 │ │
ОС10 │ 3 х 10 │ 1,400 │ 0,600 (OS9)
Дадени в таблица. 1 навески графитового прах и разбавляемого проба се поставя в един хаван от органично стъкло, внимателно се смила с етилов спирт (ОС5 — ОС10 — с етилов алкохол, два пъти перегнанным в кварцевом устройство) в рамките на 30 мин и след това се изсушава под инфрачервена лампа. Перетирание в хаван и высушивание под инфрачервена лампа водят в бокса от органично стъкло.
Образци за сравнение се съхраняват в плътно затворени метални кутии от органично стъкло.
4. ПРОВЕЖДАНЕ НА АНАЛИЗ НА
4.1. Концентриране на примеси
1,0 г тонкорастертой антимон се поставя в кварцов чаша с капацитет от 50 cm3 и приливают 3 cm3 солна киселина. След това внимателно (реакция идва бурно) при непрекъснато разбъркване и охлаждане приливают няколко капки 2 cm3 бром. За охлаждане чаша с разбивка се поставя в съд със студена вода. В края на бурна реакция чаша покриват часови стъкло и умерено се загрява до пълно разтваряне на метала. След това часово стъкло изваждат, измиват 0,5 — 1 cm3 бидистиллированной вода. Полученият разтвор се изпарява към до обема от 1 cm3, се добавят 50 мг графитового на прах и се изпарява разтвор на сухо. За по-пълното премахване на антимон остатъка напоява се 1 cm3 солна киселина, омывая го споделите на стената чаши, добавя се 1 cm3 бром и отново изпарява към сухота. След това чашата се поставя на по-горещо място (температура на плоча 300 °C — 350 °С) и се загрява до спиране на отделянето на бели изпарения треххлористой антимон. Анализируемую пробата се охлажда. Полученият сух остатък представлява концентрат на примеси, подвергаемый спектральному анализ.
От всяка тестова проба антимон вземат шест навесок и получават шест концентрати за определяне на цинк и кадмий. Операцията се повтаря и получават шест концентрати за определяне на олово, желязо, висмута, никел, мед, магнезий, манган и сребро.
Едновременно през всички етапи на анализ се извършва контролни преживявания (по три за всяка фотографски плаки) за замърсяване на реактиви.
4.2. Спектрален анализ на концентрати
Към всеки концентрату, получен от тестова проба и на контролния опит и до 50 мг на всеки от проби сравнение ОС1 — ОС10 се добавят по 2 мг натриев хлорид и се разбърква. Всяка смес се поставя в един канал графитового електроди с диаметър 4 мм и дълбочина от 8 мм. Електрод с разбивка (или с пример за сравнение) служи за анод (долния електрод). Горния електрод е графит електрод, заточени на конуса. Между електроди палят дъга на постоянен ток със сила 15 А. Определяне на олово, желязо, висмута, никел, мед, магнезий, манган и сребро се извършва на спектрографе ДФС-8 решетка 600 штр/мм, работещ в първия ред. Използва се трехлинзовую осветительную система. Междинна диафрагма 5 мм. Мащаб дължини на вълните определят на 280 нм. Ширина на процепа спектрографа 20 микрона. Време на експозиция 45 с. Електродъгово период от 3 mm. Spectra концентрати, получени от тестова проба и контролни опити, и спектър на всеки от проби сравнение ОС1 — ОС10 снимана на две фотопластинках получаване на всяка фотопластинке по три спектъра на всеки от посочените по-горе концентрати и мостри за сравнение.
Определяне на цинк и кадмий се извършва на спектрографе да се ВЪЗПОЛЗВ-30 ширина на процепа спектрографа 15 микрона. Осветление цепка произвеждат трехлинзовым конденсором (първият конденсор f = 75 мм не ахроматизированный), междинна диафрагма е кръгла. За правене на снимки се използват плочи УФШ, област на спектъра 210 — 240 нм. Време на експозиция 45 с, дъга период от 3 mm.
Спектрите на концентрати, получени от тестова проба и контролни опити, и спектри на всеки от проби сравнение ОС1 — ОС10 снимана на две фотопластинках получаване на всяка фотопластинке по три спектъра на всеки от посочените по-горе концентрати и мостри за сравнение.
Фотографски плаки показват, се измиват с вода, откриват, измиват в течаща вода и се подсушават.
5. ОБРАБОТКА НА РЕЗУЛТАТИТЕ
5.1. Във всяка спектрограмме на получени фотопластинках фотометрируют почерняването на тестова линия определени примеси (таблица. 2) и близкия заден план и изчисляват разликата почернений .
Таблица 2
──────────────────────────┬───────────────────────────────────────
Определен елемент │ Дължини на вълните на аналитични линии, нм
──────────────────────────┼───────────────────────────────────────
Олово │ 283,30
Желязо │ 248,32 или 302,10
Цинк │ 213,85
Висмут │ 306,77
Никел │ 300,24
Мед │ 327,29
Кадмий │ 228,80
Магнезий │ 277,98
Манган │ 279,48
Сребро │ 328,06
5.2. От получените стойности се изместват към съответните стойности за страната относителната интензивност, с помощта на данните, посочени в заявлението И 13637.1−77.
5.3. По стойности, и за проби сравнение изграждат градуировочные графики на координати и за всяка нечистота.
5.4. По градуировочным класациите и стойности на съответните определят за всяка спектрограммы на фотопластинке масова акция примеси () в концентрате без оглед на контролни експерименти и без да се отчита степента на концентриране, и масовата дял на примеси в концентрате контролния опит.
5.5. Изчисляват — среднеарифметическое от резултатите от три определения на всяка фотопластинке.
5.6. Масовата акция примеси С процент, класирани според фотометрирования една спектрограммы на фотопластинке (в резултат на едно определение) се изчисляват по формулата
,
където е е масата на навески графитового колектор на прах, е равна на 0,050 g;
— тегло на навески антимон, г;
и по — масови акции на примеси, дефинирани в pp. 5.4 и 5.5.
В резултат на анализа се определя като среднеарифметическое резултати шест единични определения, получени на две фотопластинках.
Разликата на най-големите и най-малката резултати шест паралелни определения, получени на две фотопластинках при надеждната вероятност Р = 0,95, не трябва да надвишава абсолютната допускаемого несъответствия, вычисленного по формулата:
,
където и да е средно аритметично от шест резултати от паралелни определения, получени на две фотопластинках.
(в. Промени, N 1, utv. С постановление на Госстандарта на СССР
Разликата от две анализ на резултатите от една и съща проба при надеждната вероятност Р = 0,95 не трябва да надвишава абсолютната допускаемого несъответствия, вычисленного по формулата:
,
къде е средното аритметично на две анализ на резултатите.
(абзац в ед. Промени, N 1, utv. С постановление на Госстандарта на СССР
